EnCat™及びその他の固定化触媒

Reaxa社との提携により、Sigma-Aldrichは、鈴木－宮浦カップリング、Stillカップリング、Heck反応、カルボニル化、水素添加、ジヒドロキシル化反応などに有用な種々の遷移金属固定化触媒を取り扱っています。

カップリング反応への応用

Pd(II) EnCat™

Pd(II) EnCat™は、幅広い反応に利用できる、固定化された酢酸パラジウム触媒です。配位子を含むタイプと含まないタイプがありますが、いずれも堅牢な多孔性 の尿素樹脂に固定化され、簡単で迅速かつクリーンな反応プロセスを実現します。この再生可能な触媒は、クロスカップリング反応、Heckカップリング反 応、カルボニル化反応において優れた活性を示します。

 
技術資料

1) Pd(0) and Pd(II) EnCat™ Presentation (2.8 MB PDF)
2) Pd(II) EnCat™ Technical Flier (485KB PDF)
3) Pd(II) EnCat™ User Guide (72 KB PDF)

Cheminar™ 1.1: Pd EnCat™ Technology (click here to view)

References:
1) Ladlow, M et al. Org. Biomol. Chem. 2003, 1, 2419.
2) Ley, S. V. et al. Org. Biomol. Chem. 2004, 2, 611.
3) Ley, S. V. et al. Chem. Commun. 2005, 2175.
4) Pilotti, P. et al. Pharm. Disc. 2005, 5(8), 32.
5) Nájera, C. et al. Tetrahedron 2005, 61, 12168.
6) Ley, S. V. Chem. Eur. J. 2006, 12, 4407.
7) Yamamoto, Y. et al. Synlett 2006, 1027.
8) Ley, S. V. et al. Chem. Commun. 2002, 1132.
9) Ley, S. V. et al. Chem. Commun. 2002, 1134.
10) Ley, S. V. et al. Synlett 2002, 1843.
11) Pears, D. A. et al. Aldrichimica Acta 2005, 38, 23.
12) Leeke, G. A. et al. Org. Process Res. Dev. 2007, 11, 144.
13) Ley, S. V. et al. Synlett 2007, 1251.

LaPCat^TM

LaPCat™キットは、様々な有機反応に有用な、ペロブスカイト構造の不均一触媒を含むパラジウム・銅の6種の触媒キットです。LaPCat™触媒は、種々の基質に対し多くのカップリング反応において極めて高い触媒活性を示します。.

上の表に示すとおり、LaPCat™の各触媒は、重要な炭素－炭素結合形成反応において幅広く利用可能です。

技術資料

1) LaPCat^TM Presentation (1.3 MB PDF)
2) LaPCat^TM Technical Flier (365 KB PDF)
3) LaPCat^TM User Guide (287 KB PDF)

水素化反応

Pd(0) EnCat™ 30NP

Pd(0)EnCat™30NPは、水素化反応や水素移動反応に有用なPd（0）のナノ粒子を固定化した樹脂で、化学選択性に優れ、簡単で迅速かつクリーンなプロセスをより高い安全性で実現します。EnCat™ビーズに固定化したPd(0)ナノ粒子はReaxa社の管理された製造プロセスのもとで製造され、バッチ間の再現性は極めて高くなっています。

技術資料

1) Pd(0) and Pd(II) EnCat™ Presentation (2.8 MB PDF)
2) Pd(0) EnCat™ 30NP Technical Flier (518 KB PDF)
3) Pd(0) EnCat™ 30NP User Guide (340 KB PDF)
4) Pd(0) EnCat™ 30NP Debenzylation Guide (159 KB PDF)

 

Cheminar™ 1.1: Pd EnCat™ Technology (click here to view)

 

References:
1) Ley, S. V. et al. Chem. Comm. 2003, 678.
2) Ley, S. V. et al. Beil. J. Org. Chem. 2006, 2, 15.
3) Ley, S. V. et al. Org. Lett. 2003, 5, 4665.
4) Ley, S. V. et al. Org. Biomol. Chem. 2004, 2, 160.
5) Ley, S. V. et al. Chem. Commun. 2002, 1132.
6) Pears, D. A. et al. Aldrichimica Acta 2005, 38, 23.
7) Quai, M. et al. Tetrahedron Lett. 2007, 48, 1241.

Pt(0) EnCat™ 40

Pt(0) EnCat™40は、水素化反応に有用な触媒で、化学選択性に優れ、白金-炭素にくらべて簡単で迅速かつクリーンなプロセスをより高い安全性で実現します。樹脂に包埋した活性な白金を単離することにより、Pt/Cの代替となりうる取り扱いが簡単で安全な触媒が生まれました。特にニトロ基の水素化とハロゲ ン存在下での還元的アミノ化反応に高い活性を示します。
 

技術資料

1) Pt(0) EnCat™ 40 Presentation (323 KB PDF)
2) Pt(0) EnCat™ 40 Technical Flier (43 KB PDF)
3) Pt(0) EnCat™ 40 User Guide (43 KB PDF)

ジヒドロキシル化反応

Os EnCat™ 40

四酸化オスミウム (OsO₄)は、オレフィンの酸化的開裂とジヒドロキシル化反応にたいして最も信頼性が高く効果的な触媒として知られていますが、毒性が高く揮発性があり高価なために、スケールアップには現実的ではありません。四酸化オスミウムを固定化し安定化させたOs EnCat™40は、安全性が高く取り扱いが簡便な触媒であり、酸化反応に有用です。

上の写真は、固定化したOsO₄の安定性をよく示しています。コーン油を入れた容器に、揮発性の四酸化オスミウムの入ったバイアルを置くと、ただちに反応して黒い分解物が生じます。一方、同様にOs EnCat™40を入れたバイアルをコーン油中に静置すると、数ヶ月間経過しても変化はみられません。
 

技術資料

1) Os EnCat™ 40 Technical Flier (73 KB PDF)
2) Os EnCat™ 40 User Guide (111 KB PDF)

References:
1) Ley, S. V. et al. Org. Lett. 2003, 5, 185.
2) Borhan, B. et al. Tetrahedron Lett. 2006, 47, 3797.
3) Ley, S. V. et al. Org. Lett. 2003, 5, 185.
4) Ley, S. V. et al. Org. Biomol. Chem. 2003, 1, 3957.