Catalizadores y ligandos Buchwald

Como químico, usted se centra en descubrir nuevos compuestos químicos y sus aplicaciones prácticas. Apoyamos sus avances con una amplia gama de catalizadores y ligandos Buchwald. En colaboración con Stephen Buchwald y su grupo de investigación del MIT, ofrecemos precatalizadores de paladio altamente activos y ligandos de fosfina biarílica para reacciones de acoplamiento cruzado eficientes, formando enlaces como C-C, C-N y más. Estos ligandos sintonizables y ricos en electrones proporcionan sistemas catalizadores estables y reactivos, lo que reduce las cargas de catalizador y los tiempos de reacción, y elimina la necesidad de agentes reductores, lo que permite nuevos métodos que no se pueden lograr con las fuentes tradicionales de Pd. 

Ligandos de Buchwald

• Buchwald y su equipo desarrollaron ligandos de fosfina biarílica que mejoran la eficiencia, la selectividad y la versatilidad de la reacción.
• Los ligandos anteriores, como la diciclohexilfosfina dimetilamina, permitían acoplamientos de cloruro de arilo y alquilamina.
• Los ligandos avanzados (por ejemplo, XPhos,di-t-BuXPhos) ofrecen una mayor actividad y compatibilidad con sustratos impedidos.
• Los ligandos voluminosos mejoraron el rendimiento catalítico y las tasas de conversión en los acoplamientos C-N.
• El grupo de Buchwald también desarrolló la N-arilación catalizada por cobre para imidazoles y otros heterociclos.

Precatalizadores Buchwald Gen 1

• Los precatalizadores de primera generación (G1) emplean ligandos basados en 2-feniletano-1-amina para mejorar la estabilidad tanto en fase sólida como en solución.
• Son estables al aire y a la humedad, lo que facilita su manipulación.
• El LPd(0) se forma in situ mediante eliminación reductiva promovida por bases, lo que produce indolina como subproducto.
• A menudo se utilizan temperaturas más altas con bases más débiles para facilitar la desprotonación del ligando y activar el catalizador.

Precatalizadores Buchwald Gen 2

• Los precatalizadores de segunda generación (G2) utilizan 2-aminobifenilo en lugar de 2-feniletano-1-amina.
• Muestran una mayor reactividad con bases más débiles (por ejemplo, fosfatos, carbonatos débiles).
• A menudo permiten la activación del catalizador a temperaturas más bajas.
• La mayor reactividad se debe a la mayor acidez de la amina aromática en G2 frente a la amina alifática en G1.
• Características principales: estabilidad al aire y a la humedad, alta eficiencia, condiciones suaves, tiempos de reacción cortos y bajas cargas de catalizador.
• Ha demostrado un excelente rendimiento en reacciones de acoplamiento cruzado de Suzuki.

Precatalizadores Buchwald Gen 3 y 4

• Los precatalizadores G3 y G4 Buchwald son complejos de paladio avanzados y estables para diversas reacciones de acoplamiento cruzado (C–C, C–N, C–O, C–F, C–CF₃, C–S).
• Ofrecen una buena solubilidad y actividad, lo que permite utilizar cargas de catalizador más bajas y/o tiempos de reacción más cortos.
• G3 utiliza un ligando mesilato (en lugar de cloruro) para mejorar la solubilidad y la estabilidad, y adaptarse a ligandos más voluminosos.
• G4 presenta N-metil-2-aminobifenilo como ligando amínico, lo que genera un subproducto más benigno (N-metilcarbazol frente a carbazol).
• Ambas generaciones son eficaces en reacciones clave como Suzuki-Miyaura, aminocarbonilación y N-arilación.

Precatalizadores Buchwald Gen 6

• Los precatalizadores G6 son complejos de adición oxidativa (OAC) que ofrecen un rendimiento avanzado. Estos precatalizadores en ciclo facilitan la activación del catalizador.
• Conservan la estabilidad térmica y al aire, al tiempo que permiten una activación sin bases y una síntesis simplificada.
• Evitan la generación de subproductos de carbazol durante la activación del precatalizador.
• Pueden soportar ligandos extremadamente voluminosos y mejorar la solubilidad y la estabilidad.
• Permiten la formación eficiente de enlaces C-C, C-N, C-O, C-F y C-S.
• Ofrecen de forma constante una mayor reactividad y mejores rendimientos que las generaciones anteriores.