Ácidos borônicos e derivados

Ácidos alquenil e alquil

Os ácidos alquenil e alquil são ácidos bóricos substituídos com uma ligação carbono-boro, denotada por R–B(OH)₂. Esses ácidos de Lewis são compostos “verdes” devido à sua baixa toxicidade inerente e rápida degradação ambiental. Oferecemos ácidos alquil e alquenil de alta qualidade para a formação de derivados de ácido borônico e outras aplicações de síntese química.

Ácidos arilborônicos

A maioria dos ácidos arilborônicos sofre facilmente reações de desidratação para produzir um anidrido cíclico (trímero). Nossa seleção de ácidos arilborônicos pode conter quantidades variáveis desse anidrido cíclico. Felizmente, o ácido e o anidrido funcionam igualmente bem nas reações de acoplamento de Suzuki. Portanto, as duas formas são geralmente consideradas equivalentes. Oferecemos um amplo portfólio de ácidos arilborônicos, tais como ácidos arilborônicos não substituídos, ácidos arilborônicos monossubstituídos, ácidos arilborônicos dissubstituídos, ácidos arilborônicos trissubstituídos, ácidos borônicos tetrassubstituídos e ácidos arilborônicos pentassubstituídos.

Ácidos borônicos heteroarílicos

Os ácidos borônicos heteroarílicos são intermediários sintéticos comumente usados na reação de acoplamento cruzado catalisada por paládio de Suzuki-Miyaura e outras reações. Esses blocos de construção são heterocíclicos e aromáticos. Eles também são usados no acoplamento de Chan-Lam, homologações, adições conjugadas, deslocamentos alílicos eletrofílicos, acoplamento de Lieberskind-Strogl, acoplamento de Sonogashira e acoplamento de Stille.

Ésteres boronatos

Uma característica proeminente dos ácidos borônicos é a formação reversível de ésteres com dióis em solução aquosa. Os ésteres de boronato são estáveis ao ar e à cromatografia e adequados para estudos espectroscópicos. A reação de acoplamento cruzado de Suzuki-Miyaura pode ser usada com ésteres de boronato. No entanto, um problema subjacente envolve incompatibilidades no esquema de reação entre a maioria dos reagentes sintéticos. Os ésteres borônicos são frequentemente empregados para neutralizar essa incompatibilidade e são mais compatíveis com muitos esquemas sintéticos, embora a liberação do ácido borônico exija condições severas que interferem nos substratos sintéticos.

Os ésteres boronatos protegidos por ácido N-metiliminoacético (MIDA) são uma nova classe de reagentes que oferecem grande promessa em reações iterativas de acoplamento cruzado de Suzuki-Miyaura. Em comparação com os reagentes anteriores, os ésteres MIDA são fáceis de manusear, não reagem em condições de acoplamento cruzado anidro, são indefinidamente estáveis à temperatura ambiente e podem ser facilmente desprotegidos usando condições básicas aquosas suaves. O sucesso dessa nova classe de reagentes está ligado às suas arquiteturas moleculares únicas. Em comparação com as moléculas mais simples contendo B–N, amônia borano e trimetilamina borano, os ésteres MIDA são muito maiores, e o átomo de boro hibridizado sp³ é protegido por dois anéis de cinco membros, aumentando drasticamente a estabilidade do ácido borônico e permitindo a síntese de moléculas complexas.

Os ésteres α-aminoboronatos quirais, compostos com um enorme leque de aplicações na farmacologia, podem ser sintetizados através da adição nucleofílica de boril sem metal a tosilaldiminas. Os ésteres boronatos são utilizados em dispositivos eletrônicos orgânicos.

Reagentes de borilação

A reação de borilação de Miyaura é uma ferramenta poderosa para a síntese de boronatos por meio do acoplamento cruzado de reagentes de borilação com halogenetos de arila e vinila. Os produtos borilados podem ser facilmente purificados por técnicas cromatográficas e são estáveis ao ar. A forte ativação do produto pode iniciar o acoplamento Suzuki competitivo. Portanto, a escolha de uma base apropriada é crucial para o sucesso da reação de borilação.

Mais comumente, os reagentes de lítio ou Grignard são usados em combinação com uma fonte eletrofílica de boro para criar ligações C–B. No entanto, devido à natureza altamente nucleofílica e básica das espécies metálicas neste procedimento de duas etapas, vários grupos funcionais não são bem tolerados. As condições suaves da reação de borilação permitem a preparação de boronatos que não são acessíveis por meio de intermediários de lítio ou Grignard.

Boronatos MIDA

Os boronatos MIDA representam uma classe de ácidos borônicos encapsulados e têm se mostrado excepcionalmente bem-sucedidos em acoplamentos cruzados Suzuki-Miyaura iterativos. Esses substitutos do ácido borônico atenuam a transmetalização entre o ácido borônico e as espécies de paládio. No entanto, a desproteção é facilmente alcançada à temperatura ambiente em condições básicas aquosas suaves usando NaOH 1M ou mesmo NaHCO₃. Além disso, os boronatos MIDA são notavelmente robustos quando tratados com vários reagentes agressivos comuns (por exemplo, reagente de Jones) para transformar o derivado com o componente MIDA intacto.

Sais de trifluoroburato

Os sais de trifluoroborato de potássio (R-BF₃K) são uma classe versátil de reagentes e são substitutos eficazes dos reagentes organoboranos amplamente utilizados. A estabilidade dos sais de trifluoroborato não só os torna adequados para armazenamento prolongado, mas sua estequiometria é fácil de caracterizar, uma vez que não sofrem trimerização facilmente, como acontece com seus equivalentes de ácido borônico. Os sais de trifluoroborato são amplamente utilizados na formação de ligações C–C (por exemplo, acoplamentos cruzados Suzuki–Miyaura) e também são estáveis em condições oxidativas e troca de halogênio metálico, tornando-os “ácidos borônicos protegidos” em certos meios de reação.