Catalyseurs et ligands Buchwald

En tant que chimiste, vous vous concentrez sur la découverte de nouvelles propriétés chimiques et leurs applications pratiques. Nous soutenons vos avancées grâce à une gamme complète de catalyseurs et de ligands Buchwald. En collaboration avec Stephen Buchwald et son groupe de recherche du MIT, nous proposons des précatalyseurs au palladium hautement actifs et des ligands biaryl phosphine pour des réactions de couplage croisé efficaces, formant des liaisons telles que C-C, C-N, etc. Ces ligands riches en électrons et ajustables fournissent des systèmes catalytiques stables et réactifs, réduisant les charges catalytiques et les temps de réaction, et éliminant le besoin d'agents réducteurs, ce qui permet de nouvelles méthodes impossibles à réaliser avec les sources de Pd traditionnelles. 

Ligands de Buchwald

• Buchwald et son équipe ont mis au point des ligands biarylphosphine qui améliorent l'efficacité, la sélectivité et la polyvalence de la réaction.
• Les ligands antérieurs, tels que la dicyclohexylphosphine diméthylamine, permettaient les couplages chlorure d'aryle-alkylamine.
• Les ligands avancés (par exemple XPhos,di-t-BuXPhos) offrent une activité et une compatibilité supérieures avec les substrats encombrés.
• Les ligands volumineux ont amélioré les performances catalytiques et les taux de conversion dans les couplages C-N.
• Le groupe Buchwald a également mis au point une N-arylation catalysée par le cuivre pour les imidazoles et autres hétérocycles.

Précatalyseurs Buchwald Gen 1

• Les précatalyseurs de première génération (G1) utilisent des ligands à base de 2-phényléthane-1-amine pour une stabilité accrue en phase liquide et en phase solide.
• Stables à l'air et à l'humidité, ils sont faciles à manipuler.
• Le LPd(0) se forme in situ par élimination réductrice favorisée par une base, produisant de l'indoline comme sous-produit.
• Des températures plus élevées sont souvent utilisées avec des bases plus faibles pour faciliter la déprotonation du ligand et activer le catalyseur.

Précatalyseurs Buchwald Gen 2

• Les précatalyseurs de deuxième génération (G2) utilisent du 2-aminobiphényle à la place du 2-phényléthan-1-amine.
• Ils présentent une réactivité améliorée avec les bases plus faibles (par exemple, les phosphates, les carbonates faibles).
• Ils permettent souvent l'activation du catalyseur à des températures plus basses.
• La réactivité améliorée résulte de l'acidité plus élevée de l'amine aromatique dans le G2 par rapport à l'amine aliphatique dans le G1.
• Caractéristiques principales : stable à l'air et à l'humidité, haute efficacité, conditions douces, temps de réaction courts et faibles charges de catalyseur.
• A démontré d'excellentes performances dans les réactions de couplage croisé de Suzuki.

Précatalyseurs Buchwald Gen 3 et 4

• Les précatalyseurs Buchwald G3 et G4 sont des complexes de palladium avancés et stables destinés à diverses réactions de couplage croisé (C–C, C–N, C–O, C–F, C–CF₃, C–S).
• Ils offrent une bonne solubilité et une bonne activité, ce qui permet d'utiliser des charges catalytiques plus faibles et/ou des temps de réaction plus courts.
• Le G3 utilise un ligand mésylate (par opposition au chlorure) pour améliorer la solubilité, la stabilité et s'adapter à des ligands plus volumineux.
• Le G4 utilise le N-méthyl-2-aminobiphényle comme ligand amine, générant un sous-produit plus bénin (N-méthylcarbazole par rapport au carbazole).
• Les deux générations sont efficaces dans des réactions clés telles que Suzuki-Miyaura, l'aminocarbonylation et la N-arylation.

Précatalyseurs Buchwald Gen 6

• Les précatalyseurs G6 sont des complexes d'addition oxydative (OAC) offrant des performances avancées. Ces précatalyseurs en cycle facilitent l'activation du catalyseur.
• Ils conservent leur stabilité thermique et à l'air tout en permettant une activation sans base et une synthèse simplifiée.
• Ils évitent la formation de sous-produits carbazoliques lors de l'activation du précatalyseur.
• Ils peuvent supporter des ligands extrêmement volumineux et améliorer la solubilité et la stabilité.
• Ils permettent la formation efficace de liaisons C–C, C–N, C–O, C–F et C–S.
• Offrent systématiquement une réactivité plus élevée et de meilleurs rendements que les générations précédentes.