Acides boroniques et dérivés

Acides alcényliques et alkyliques

Les acides alcényliques et alkyliques sont des acides boroniques substitués comportant une liaison carbone-bore, désignés par R–B(OH)₂. Ces acides de Lewis sont des composés « verts » en raison de leur faible toxicité intrinsèque et de leur dégradation rapide dans l'environnement. Nous proposons des acides alkyliques et alcényliques de haute qualité pour la formation de dérivés d'acide boronique et d'autres applications de synthèse chimique.

Acides arylboroniques

La plupart des acides arylboroniques subissent facilement des réactions de déshydratation pour donner un anhydride cyclique (trimère). Notre sélection d'acides arylboroniques peut contenir des quantités variables de cet anhydride cyclique. Heureusement, l'acide et l'anhydride fonctionnent aussi bien l'un que l'autre dans les réactions de couplage de Suzuki. Par conséquent, les deux formes sont généralement considérées comme équivalentes. Nous proposons une large gamme d'acides arylboroniques, tels que les acides arylboroniques non substitués, les acides arylboroniques monosubstitués, les acides arylboroniques disubstitués, les acides arylboroniques trisubstitués, les acides boroniques tétrasubstitués et les acides arylboroniques pentasubstitués.

Acides boroniques hétéroaryliques

Les acides boroniques hétéroaryliques sont des intermédiaires synthétiques couramment utilisés dans la réaction de couplage croisé catalysée par le palladium de Suzuki-Miyaura et d'autres réactions. Ces composants de base sont hétérocycliques et aromatiques. Ils sont également utilisés dans le couplage de Chan-Lam, les homologations, les additions conjuguées, les déplacements allyliques électrophiles, le couplage de Lieberskind-Strogl, le couplage de Sonogashira et le couplage de Stille.

Esters boroniques

Une caractéristique importante des acides boroniques est leur formation réversible d'esters avec des diols en solution aqueuse. Les esters boroniques sont stables à l'air et à la chromatographie et conviennent à l'étude spectroscopique. La réaction de couplage croisé de Suzuki-Miyaura peut être utilisée avec des esters boroniques. Cependant, un problème sous-jacent concerne les incompatibilités entre les schémas réactionnels de la plupart des réactifs synthétiques. Les équivalents des esters boroniques sont souvent utilisés pour contrer cette incompatibilité et sont plus compatibles avec de nombreux schémas synthétiques, bien que la libération de l'acide boronique nécessite des conditions difficiles qui interfèrent avec les substrats synthétiques.

Les esters boronates protégés par l'acide N-méthyliminodiacétique (MIDA) constituent une nouvelle classe de réactifs très prometteurs pour les réactions de couplage croisé itératives de Suzuki-Miyaura. Par rapport aux réactifs antérieurs, les esters MIDA sont faciles à manipuler, non réactifs dans des conditions de couplage croisé anhydres, stables indéfiniment à l'air ambiant et peuvent être facilement déprotégés dans des conditions basiques aqueuses douces. Le succès de cette nouvelle classe de réactifs est lié à leur architecture moléculaire unique. Comparés aux molécules plus simples contenant du B-N, l'ammoniac borane et le triméthylamine borane, les esters MIDA sont beaucoup plus grands, et l'atome de bore hybridé sp³ est sécurisé par deux cycles à cinq membres, ce qui augmente considérablement la stabilité de l'acide boronique et permet la synthèse de molécules complexes.

Les esters chirals d'α-aminoboronate, composés ayant un champ d'application très large en pharmacologie, peuvent être synthétisés par addition nucléophile de boryle sans métal à des tosylaldimines. Les esters de boronate sont utilisés dans les dispositifs électroniques organiques.

Réactifs de boration

La réaction de borylation de Miyaura est un outil puissant pour la synthèse de boronates par couplage croisé de réactifs de boration avec des halogénures d'aryle et de vinyle. Les produits borylés peuvent être facilement purifiés par des techniques chromatographiques et sont stables à l'air. Une forte activation du produit peut déclencher le couplage Suzuki concurrent. Par conséquent, le choix d'une base appropriée est crucial pour la réussite de la réaction de boration.

Le plus souvent, des réactifs au lithium ou de Grignard sont utilisés en combinaison avec une source électrophile de bore pour créer des liaisons C-B. Cependant, en raison de la nature hautement nucléophile et basique des espèces métalliques dans cette procédure en deux étapes, divers groupes fonctionnels ne sont pas bien tolérés. Les conditions de réaction douces de la réaction de boration permettent la préparation de boronates qui ne sont pas accessibles via des intermédiaires au lithium ou de Grignard.

Boronates MIDA

Les boronates MIDA représentent une classe d'acides boroniques encapsulés et se sont révélés exceptionnellement efficaces dans les couplages croisés itératifs de Suzuki-Miyaura. Ces substituts d'acide boronique atténuent la transmétallation entre l'acide boronique et les espèces de palladium. Cependant, la déprotection est facilement réalisée à température ambiante dans des conditions basiques aqueuses douces en utilisant soit du NaOH 1M, soit même du NaHCO₃. De plus, les boronates MIDA sont remarquablement robustes lorsqu'ils sont traités avec divers réactifs agressifs courants (par exemple, le réactif de Jones) pour transformer le dérivé avec le composant MIDA intact.

Sels de trifluoroburate

Les sels de trifluoroborate de potassium (R-BF₃K) sont une classe de réactifs polyvalents et constituent des substituts efficaces aux réactifs organoborés largement utilisés. La stabilité des sels de trifluoroborate les rend non seulement adaptés à un stockage prolongé, mais leur stœchiométrie est également facile à caractériser, car ils ne subissent pas facilement de trimérisation, comme c'est le cas avec leurs homologues de l'acide boronique. Les sels de trifluoroborate sont largement utilisés dans les formations de liaisons C-C (par exemple, les couplages croisés Suzuki-Miyaura) et sont également stables dans des conditions oxydantes et d'échange métal-halogène, ce qui en fait des « acides boroniques protégés » dans certains milieux réactionnels.