Merck

复分解

烯烃复分解是一种有机反应,其特征为通过重新分布烯烃片段而重新排列碳-碳双键。科学家通过该反应发现了有机合成中新的断键,为聚合物化学、药物研发和天然产物合成的新进展铺平了道路。复分解反应主要分为三类:关环复分解和交叉复分解通常用于小分子有机合成,而开环复分解通常用于聚合。

有机合成中烯烃复分解最常见且可识别的应用是关环复分解(RCM),这是无环二烯成环的分子内反应。关环复分解允许构建富含sp3中心的全碳环和含杂原子环,是现代医药化学中日益重要的主题。1

交叉复分解使两种烯烃在分子间反应中聚集,得到的烯烃产物,带有来自每个起始烯烃的取代基。优异的官能团相容性以及对残余水分和氧气的耐受性,使钌催化大环化反应作为制备大环(≥12个原子)的一般方法被广泛接受。2

开环复分解聚合(ROMP)设计得到的聚合物具有可调整的性能,已成为简化合成领域一项强大的技术进步。由于低成本和易获得的起始原料,这种稳健的聚合方法可用于大规模生产聚合物3



Related Technical Articles






参考文献

1.
Lovering F, Bikker J, Humblet C. 2009. Escape from Flatland: Increasing Saturation as an Approach to Improving Clinical Success. J. Med. Chem.. 52(21):6752-6756. http://dx.doi.org/10.1021/jm901241e
2.
Blackwell HE, Sadowsky JD, Howard RJ, Sampson JN, Chao JA, Steinmetz WE, O'Leary DJ, Grubbs RH. 2001. Ring-Closing Metathesis of Olefinic Peptides: Design, Synthesis, and Structural Characterization of Macrocyclic Helical Peptides. J. Org.Chem.. 66(16):5291-5302. http://dx.doi.org/10.1021/jo015533k
3.
Harned A, Zhang M, Vedantham P, Mukherjee S, Herpel R, Flynn D, Hanson P. 2005. ROM Polymerization in Facilitated Synthesis. Aldrichimica Acta. 38,3-16. https://www.sigmaaldrich.com/content/dam/sigma-aldrich/docs/Aldrich/Acta/al_acta_38_1.pdf