格里尼亞試劑
格里尼亞試劑是一類廣泛應用於有機合成的有機鎂鹵化物。其極化的 C–Mg 鍵使碳中心帶正電子，使這些試劑成為強效的親核試劑。
它們透過親核加成與羰基化合物（醛、酮、酯、酸酐、酰鹵化物）及環氧化物反應，形成新的碳–碳鍵，並經水相後處理後生成醇。 格里尼亞試劑在熊田交叉偶聯反應中亦扮演核心角色，其可在過渡金屬（鎳或鈀）催化下與有機鹵化物偶聯，構建雙芳基及烷基-芳基骨架。我們全面的格里尼亞試劑產品組合，透過實現這些碳-碳鍵形成的基礎轉化，讓您的突破性成果比以往更近在咫尺。
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格里尼亞試劑的製備
格里尼亞試劑是透過有機鹵化物與鎂在醚類溶劑中反應製備而成，可產生多種烷基、芳基或乙烯基格里尼亞試劑。由於其反應性極高，這些試劑通常以四氫呋喃（THF）或醚溶液的形式供應及處理。
為維持其反應活性，格里尼亞試劑在嚴格的無水、無氧環境下，裝入 Sure/Seal™ 瓶、Sure/Pac™ 圓筒或 Kilo-Lab® 圓筒中。
格里涅尔试剂的应用
- 將醛類轉化為一級及二級醇，以及將酮類轉化為三級醇。
- 将酯转化为叔醇。
- 與環氧化物反應以延長碳鏈，例如環氧乙烷與 RMgX 反應生成 RCH₂CH₂OH。
- 促進交叉偶聯反應，例如使用鎳或鈀催化劑與芳基鹵化物進行熊田反應，以生成雙芳基化合物。
- 在工業上，格里納德反應是生產用於治療乳癌的他莫昔芬的關鍵步驟。
传统的格里尼亚试剂
传统的格里尼亚试剂（RMgX 和 ArMgX）是强碳亲核试剂，用于有机合成反应。
- 溴乙基鎂用於透過親核加成至羰基，形成一級、二級和三級醇。
- 氯化烯丙基鎂用於羰基化合物的烯丙基化，保留烯丙基雙鍵以供進一步官能化。
- 1-丙炔基溴化鎂用於偶聯反應，以形成取代炔烴。
- 苯基鎂溴化物用於合成 (S)-2(二苯基甲基)吡咯烷，也可作為 NMR 分析的手性溶劑。
格里納德-氯化鋰配合物
Turbo 格里納試劑（如異丙基鎂氯化物/氯化鋰）透過克服鋰-鹵素交換的限制，可提高金屬化反應的效率。添加 LiCl 可增強有機鎂試劑的反應性，並能將敏感底物轉化為具有官能團的有機金屬試劑，包括芳基和雜芳基格里納試劑。
Knochel-Hauser 鹼（TMPMgCl•LiCl）是一种非亲核性碱，通过克服传统有机碱的限制，能对芳烃和杂芳烃进行位置选择性与化学选择性的金属化和脱氢，转化为相应的格氏试剂。 它具有高官能團耐受性，並因 LiCl 的存在而增強了鹼性與動力學活性，同時將副反應（Chichibabin 反應）降至最低。
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