化学合成

DABAL-Me3

 介绍

由于三甲基铝可以作为Lewis酸和甲基阴离子等价物,它在有机合成中是一种非常重要的试剂。但由于其有自燃性,在多数实验室环境中的操作有难度。DABAL-Me是一种三甲基铝和DABCO® 的加成物,是一种散装颗粒,操作使用时不需要惰性气体环境。这种新物质由Woodward小组(英国汉大学)研发。相比LiBH4,该试剂有更好的水解稳定性;尽管具有湿敏性,但能够在工作台上进行称量,而且可以存放在标准玻璃容器中。该试剂被运用于许多种反应,包括醛和亚胺的甲基化、1,2 芳基和乙烯基卤化物的甲基化、3 烯酮的偶联加成4以及酰胺键的形成。5 有合适的手性催化剂存在时,其中一些转化反应能够表现出对映体选择性。

 

 优势

  • 不水解
  • 易于操作,固体颗粒能够短暂暴露于不潮湿空气
  • 在许多反应中是非常有用的甲基阴离子等价物

 

 

 代表应用

醛镍催化加成

在有机铝试剂醛镍催化非对称加成反应中,DABAL-Me是甲基阴离子的来源。富电子苯甲醛衍生物能使该反应有最高的对映体选择性。在某些案例中,这种方法提供了非外消旋手性仲醇,而这种物质通过Noyori型非对称转移氢化反应是无法获得的(比如环己基乙醇)。

 

芳基和乙烯基卤化物的甲基化/假卤化物

在Pd催化芳基和乙烯基卤化物反应中,DABAL-Me是一种强甲基阴离子来源。该反应产生的甲基化产物产率>95%,CN、OH、NO2、 CO2R和CHO等敏感基团对DABAL-Me3都有耐受性。

 

酰胺键的形成

未激活酯和酰胺的酰胺键的直接形成通常需要通过产生铝酰胺来实现,需要用三甲基铝或DIBAL处理酰胺。金属酰胺生成物有一个酯传递酰胺。DABAL-Me3 可以作为这些一水解或难操作的铝试剂的优良替代物。许多种功能性酰胺和酯可以被用于酰胺键形成反应,其中还包括了带有某些敏感功能基团和立体异构的。另外,该反应还可以使用未干燥THF在空气中进行,试剂有效性降低几乎可以忽略不计。

 

其他反应

DABAL-Me3 还用于铜(l)催化有机铝试剂烯酮非对称加成1 和烯丙基亲电试剂甲基化2

参考文献: (1) Alexakis, A. et al. Chem. Commun. 2005, 2873. (2) Novak, A. C. R. Chemie 2007, 10, 206.

 

  产品信息


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682101 二(三甲基铝)-1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷