化学合成

Jørgensen有机催化剂

 介绍

Karl AnkerJørgensen教授和他的团队开发了(R)- 和 (S)-α,α-双[3,5-双(三氟甲基)苯基] -2-吡咯烷甲醇三甲基甲硅烷基醚,这是醛类直接不对称α-官能化的优秀手性有机催化剂。1

在不对称合成领域,这种立体选择性官能化无疑是一个重要的突破。Jørgensen的二芳基脯氨醇甲硅烷基醚试剂在多种键的形成反应中都显示出高产率的催化效果,例如C-C,C-N,C-O,C-S和C-Hal,还具有优异的对映体控制水平。

 

 代表性应用

α-胺化

据报道,Jørgensen有机催化剂在室温下对醛和偶氮二羧酸酯之间的直接α-胺化反应的对映体选择性可以与通过使用1-脯氨酸作为催化剂所获得的选择性相匹配。有趣的是,由于空间屏蔽,即使催化剂的绝对构型相同,胺化产物也具有相反的绝对构型。

 

多米诺共轭亲核加成 - 亲电子胺化

对进行分子高度官能化的一种简单方法是Jørgensen一锅法多组分多米诺共轭亲核加成 - 亲电子胺化方案。该方法可以获得对映选择性> 99%ee的1,2-氨基硫醇衍生物。软硫亲核试剂首先与由α,β-不饱和醛形成的亚胺鎓离子中间体发生反应,然后向烯胺中间体中加入亲电子试剂(即偶氮二羧酸酯),采用2- [双(3,4-二羟基苯基) 5-三氟甲基苯基)三甲基甲硅烷氧基 - 甲基]吡咯烷用作催化剂,产生几乎具有纯对映体的产物。

 

不对称环氧化

除了直接α-官能化外,Jørgensen还报道了在环境友好的反应条件下(例如采用过氧化氢作为氧化剂),使用空间上受阻的手性吡咯烷衍生物首次对α,β-不饱和醛进行有机催化不对称环氧化。可以将一系列不同取代的烯醛转化成相应的α,β-环氧醛,高达> 90%,非对映选择性高达98:2,对映选择性高达98%。

 

不对称氢膦酰化

最近,Melchiorre和Córdova同时开发了第一种有机催化的α,β-不饱和醛不对称氢膦酰化反应,可直接获得高对映β-膦醛。与金属催化过程相反,有机催化变体不受由磷原子的配位能力引起的产物限制,这一点非常有利。手性膦在简单操作后可以提供有价值的双齿P配体,可以用于金属催化的对映选择性转化。

 

 产品信息

 

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677019 (S)-α,α-双[3,5-双(三氟甲基)苯基] -2-吡咯烷甲醇三甲基甲硅烷基醚
677213 (R)-α,α-双[3,5-双(三氟甲基)苯基] -2-吡咯烷甲醇三甲基甲硅烷基醚