化学合成

Macmillan咪唑烷酮有机催化剂

 不含金属的不对称催化

基于咪唑烷酮的OrganoCatalysts™由加州理工学院的David MacMillan教授开发,用作各种不对称转化反应的通用催化剂。MacMillan在2000年的开创性工作中报告了使用 (5S)-2,2,3-三甲基-5-苯甲基-4-咪唑啉酮一盐酸盐进行的第一种高对映选择性、有机催化的Diels-Alder反应(方案1)。1咪唑烷酮与α,β-不饱和醛缩合形成活化的亚胺离子,然后与各种二烯反应生成[4+2]-环加成物,得率和对映选择性均很高。

 

还有使用MacMillan咪唑烷酮OrganoCatalysts™进行的其他有机催化转化反应报道,如1,3-偶极环加成反应2、克拉夫茨烷基化反应3 、α-氯化反应4、α-氟化反应5和分子内Michael加成反应6,——所有这些反应都具有很高的对映体选择性(方案2)。

 

在 (2S,5S)-(−)-2-叔丁基-3-甲基-5-苄基-4-咪唑烷酮中,MacMillan发现了用于吲哚的克拉夫茨烷基化反应(方案3)的优化结构。6,7

 

该概念的合成效用后来在含有吡咯并吲哚啉的生物活性生物碱(–)-flustramine B的全合成(方案4)中得到证实。

 

Sigma-Aldrich很高兴能与Materia公司合作提供以下六种咪唑烷酮OrganoCatalysts™。

 

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674575 MacMillan Imidazolidine OrganoCatalyst™ Kit I -
661910 (R)-(-)-2-(tert-Butyl)-3-methyl-4-oxoimidazolidinium trifluoroacetate
661902 (S)-(+)-2-(tert-Butyl)-3-methyl-4-oxoimidazolidinium trifluoroacetate
668842 (2R,5R)-(+)-5-Benzyl-3-methyl-2-(5-methyl-2-furyl)-2-imidazolidinone
668540 (2S,5S)-(-)-5-Benzyl-3-methyl-2-(5-methyl-2-furyl)-2-imidazolidinone
569763 (5S)-2,2,3-Trimethyl-5-phenylmethyl-4-imidazolidinone monohydrochloride
663069 (5R)-2,2,3-Trimethyl-5-phenylmethyl-4-imidazolidinone monohydrochloride
663107 (2S,5S)-(−)-2-tert-Butyl-3-methyl-5-benzyl-4-imidazolidinone
663093 (2R,5R)-(+)-2-tert-Butyl-3-methyl-5-benzyl-4-imidazolidinone
663077 (5R)-2,2,3-Trimethyl-5-benzyl-4-imidazolidinone dichloroacetic acid
663085 (5S)-2,2,3-Trimethyl-5-benzyl-4-imidazolidinone dichloroacetic acid


参考文献:
1. Ahrendt, K. A.; Borths, C. J.; MacMillan, D. W. C. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 4243.
2. Jen, W. S.; Wiener, J. J. M.; MacMillan, D. W. C. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 9874.
3. Paras, N. A.; MacMillan, D. W. C. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 4379-4371.
4. Brochu, M. P.; Brown, S. P.; MacMillan, D. W. C. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 4108.
5. Beeson, T. D.; MacMillan, D. W. C. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 8826.
6. Fonseca, M. H.; List, B. Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 3958.
7. Austin, J. F.; MacMillan, D. W. C. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 1172.

OrganoCatalysts™为Materia公司的商标。