产品亮点

Ellman亚磺酰胺

自从由Ellman在1997年作为手性氨等价物引入以来,1 对映异构体2-甲基-2-丙烷亚磺酰胺(叔丁烷亚磺酰胺)已被证明是一种多用途的手性助剂,并已在学术界和工业界得到广泛使用。叔丁烷亚磺酰胺与醛和酮的缩合反应在温和条件下进行,并获得高产量的叔丁亚磺酰亚胺。叔丁烷亚磺酰基基团激活这些亚胺以加入许多不同类型的亲核试剂,并作为强大的手性导向基团以提供具有普遍高非对映选择性的产物。随后在温和条件下彻底除去叔丁烷亚磺酰基得到胺产物。

这些叔丁亚磺酰亚胺已被用作多种通用合成砌块不对称合成的中间体,这些合成砌块2 包括顺式和反式1,2-或1,3-氨基醇3,4 αα-支化、α, α-二支化胺5以及α-或β-氨基酸和酯6,7 (方案1)。一些研究人员已开始利用叔丁亚磺酰亚胺在合成抗生素、生物活性化合物和其他复杂天然产物方面的强大化学作用。8 此外,叔丁亚磺酰亚胺也已用于合成不对称配体9和在少数情况下成为具有手性的组分。10


方案 1

最近,叔丁烷亚磺酰亚胺已被用于合成手性杂环。一些团队通过常见的叔丁亚磺酰亚胺中间体合成手性氮丙啶(方案2)。Morton及同事利用碘化三甲基锍合成了手性氮丙啶,并获得了很好产率和选择性。11a Chemla和Ferreira将外消旋的烯丙基锌底物与各种叔丁亚磺酰亚胺反应,以非对映异构体形式获得反式乙炔氮丙啶并获得较高产率的对映体纯化合物。11b


方案 2

此外,Dondas和De Kimpe设计了使用常用外消旋叔丁基亚磺酰胺的吡咯烷和哌啶的有效途径(方案3),可通过用亚硫酸氢钠还原从亚磺酰亚胺而轻松实现。12 该合成方法的突出亮点是单一反应器内的级联环化和片段化,这使得环化产物的产率和纯度都非常高。


方案 3

Ellman的研究团队也报道了手性杂环的合成。4a 在他们进一步拓展1,3-氨基-醇的合成工作中,Ellman进行了(-)-盐节草灵和(-)-8- epihalosaline的不对称合成(方案4)。


方案 4

最近的另一份报告描述了手性叔丁亚磺酰亚胺在合成吡咯里西啶生物碱SC-53116中的分子间自缩合(方案5)。13在随后的报告中,Ellman展示了手性2-取代吡咯烷的简易合成方法(方案6),具有产率高且非对映选择性的特点。14


方案 5


方案 6

Sigma-Aldrich可为您的研究提供对映体和外消旋体形式的多用途常用助剂。

 

产品名称             货号
(R)-(+)-2-Methyl-2-propanesulfinamide 497401
(S)-(-)-2-Methyl-2-propanesulfinamide 513210
2-Methyl-2-propanesulfinamide 560871

 

参考文献:

  1. Liu, G. et al. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 9913.
  2. For a recent review, see: Ellman, J. A.; Owens, T. D.; Tang, T. P. Acc. Chem. Res. 2002, 35, 984.
  3. 1,2-amino alcohols:
    (a) Zhong, Y.-W. et al. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 11956;
    (b) Evans, J. W.; Ellman, J. A. J. Org. Chem. 2003, 68, 9948;.
    (c) Tang, T. P. et al. J. Org. Chem. 2001, 66, 3707;.
    (d) Barrow, J. C. et al. Tetrahedron Lett. 2001, 42, 2051.
  4. 1,3-amino alcohols:
    (a) Kochi, T. et al. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 11276;
    (b) Kochi, T. et al. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 6518.
  5. (a) Cogan, D. A. et al. Tetrahedron 1999, 55, 8883;
    (b) Cogan, D. A.; Ellman, J. A. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 268;
    (c) see ref 1.
  6. a-amino acids:
    (a) Avenoza, A. et al. Synthesis 2005, 575;
    (b) Naskar, D. et al. Tetrahedron Lett. 2003, 44, 8865.
  7. b-amino acids and esters: (a) Jacobsen, M. F.; Skrydstrup, T. J. Org. Chem. 2003, 68, 7122;
    (b) Tang, T. P.; Ellman, J. A. J. Org. Chem. 2002, 67, 7819;
    (c) Tang, T. P.; Ellman, J. A. J. Org. Chem. 1999, 64, 12.
  8. Some recent examples:
    (a) Lu, B. Z. et al. Org. Lett. 2005, 7, 2599;
    (b) Kochi, T.; Ellman, J. A. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 15652;
    (c) Higashibayashi, S. et al. Tetrahedron Lett. 2004, 45, 3707.
  9. Kato, T. et al. Tetrahedron: Asymmetry 2004, 15, 3693.
  10. (a) Schenkel L. B.; Ellman, J. A. J. Org. Chem. 2004, 69, 1800;
    (b) Schenkel, L. B.; Ellman, J. A. Org. Lett. 2003, 5, 545;
    (c) Owens, T. D. et al. J. Org. Chem. 2003, 68, 3.
  11. (a) Morton, D. et al. Synlett 2003, 1985;
    (b) Chemla, F.; Ferreira, F. J. Org. Chem. 2004, 69, 8244.
  12. Dondas, H. A.; De Kimpe, N. Tetrahedron Lett. 2005, 46, 4179.
  13. Schenkel, L. B.; Ellman, J. A. Org. Lett. 2004, 6, 3621.
  14. Brinner, K. M.; Ellman, J. A. Org. Biomol. Chem. 2005, 3, 2109.