化学合成

Takasago配体

 介绍

在过去40年来,人们一直在努力寻找能够在各种不对称转化中实现高对映体过量的手性催化剂。用于评估不同手性配体和配合物的最相关反应之一就是不对称氢化反应。该技术是业界研究和应用最多的技术之一,2001年,Ryoji Noyori教授和William S. Knowles教授因在该领域的杰出工作而获得诺贝尔奖。

Introduction Structure Image

 

参考文献:
Noyori, R.; Ohkuma, T. Angew. Chem.; Int. Ed. 2001, 40, 40.

Takasago国际公司的研究团队为多种催化不对称反应开发了一系列配体和配合物。研究团队基于联苯结构已经合成了几种膦配体。包括两大配体系列:BINAP和SEGPHOS®。BINAP基于具有不同膦衍生物的双萘骨架。SEGPHOS®基于具有不同膦取代基的双(1,3-苯并间二氧杂环戊烯)。 BINAP和SEGPHOS®在各种不对称氢化反应中都具有很高的反应活性和选择性。结合钌、铑、钯和铜配合物,这些配体可以实现高达> 99%的对映选择性。

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 优点

  • 具有原子经济性的催化方法
  • 在各种反应中都具有高产率和高选择性
  • 以优异的产率获得各种手性合成砌块

 

 代表性应用

铑催化下芳基硼酸的1,4-加成,合成香豆素

Chen等人提出了芳基化香豆素的不对称合成。用(R)-托特罗定(一种泌尿系统药物)的合成可以说明用香豆素前体进行这种转化的重要性,在不对称芳基化后可以很容易地获得该药物。通过使用SEGPHOS®和Rh(acac)(C2H4)2,研究人员能够获得所需的芳基化香豆素,产率为88%,ee为99.6%。

Rhodium-Catalyzed 1,4-Addition of Arylboronic Acids to Coumarins Image

参考文献:
Lipshutz, B. H. et al. Org. Lett. 2006, 8, 2969.

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氨基酮的不对称加氢

Ohkuma 等人报道了在一系列温和氢气压力下实现的不对称氢化反应。利用氨基酮合成手性醇对于生理活性化合物的合成而言非常重要。在此新工艺中,使用二膦/二胺Ru催化剂。该配合物基于DM-BINAP、1,1-二-4-烯丙基-2-异丙基-1,2-乙二胺(DAIPEN)和钌配合物。催化剂的负载量低至0.01mol%,各种氨基酮的氢化反应的收率可以高达99%,ee高达99.8%。为了说明这种新催化剂的相关性,Okuma等人合成了一系列用于药物的已知分子。

Asymmetric Hydrogenation of Amino Ketones Image

参考文献:
Ohkuma, T. et al. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 6510.

 


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 产品信息

货号 产品名称 结构 加入购物车
693057 (S)-BINAP (S)-BINAP Structure
693030 (S)-T-BINAP (S)-T-BINAP Structure
693022 (S)-DM-BINAP (S)-DM-BINAP Structure
693014 (S)-H8-BINAP (S)-H8-BINAP Structure
693065 (R)-BINAP (R)-BINAP Structure
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702951 Cy-cBRIDP Cy-cBRIDP
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711179 vBRIDP
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693197 (S)-Ru(OAc)2(T-BINAP) (S)-Ru(OAc)2(T-BINAP) Structure
693286 (S)-Ru(OAc)2(DM-BINAP) (S)-Ru(OAc)2(DM-BINAP) Structure
693278 (S)-Ru(OAc)2(H8-BINAP) (S)-Ru(OAc)2(H8-BINAP) Structure
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693235 (S)-Ru(OAc)2(DM-SEGPHOS®) (S)-Ru(OAc)2(DM-SEGPHOS) Structure
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