3,3-二甲基-1-(三氟甲基)-1,2-苯并碘氧杂戊环(Togni 试剂)

三氟甲基的直接转移通常需要在苛刻的条件进行,但是这些条件通常与分子中更敏感的官能团不相容。由于 Ruppert-Prakash 试剂 (Me3SiCF3) 具有广泛适用性,因此亲核三氟甲基化是最常用的方法。据了解,大多数用于亲电 C-和 S-三氟甲基化的试剂相当不发达。Antonio Togni 及其同事最近报道了一种新的基于高价碘的亲电试剂——3,3-二甲基-1-(三氟甲基)-1,2-苯并碘氧杂戊环, 1  ,它可以与亲核 Ruppert-Prakash 试剂相互补充。

Togni 试剂易于操作,可短时间暴露于潮湿空气中而保持无任何明显改变。经研究发现,β-酮酯在相转移催化条件下会与 Togni 试剂反应生成 α-三氟甲基化衍生物  (方案 1)。  更有趣的是,α-硝基酯的三氟甲基化会生产生 α-三氟甲基-α-氨基酸的前体  (方案 2).
 

经研究发现,β-酮酯在相转移催化条件下会与 Togni 试剂反应生成 α-三氟甲基化衍生物

方案 1

 

更有趣的是,α-硝基酯的三氟甲基化会生产生 α-三氟甲基-α-氨基酸的前体

方案2
   

芳香族和脂肪族硫醇在 Togni 试剂中会选择性发生 S-三氟甲基化,而不形成相应的二硫化物 (方案 3)。  该反应对各种官能团具有明显的耐受性,并且没有明显的溶剂依赖性,因而允许在合成复杂分子的后期阶段使用 Togni 试剂。


芳香族和脂肪族硫醇在 Togni 试剂中会选择性发生 S-三氟甲基化,而不形成相应的二硫化物


 材料

     

 参考文献

  1. (a) Eisenberger, P. et al. Chem.-Eur. J. 2006, 12, 2579. (b) Kieltsch, I. et al. Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 754.