Heck反应


 反应

Heck反应是由钯催化的烯烃与芳基或乙烯基卤化物(或三氟甲磺酸酯)之间的交叉偶联反应,可得到取代的烯烃。1,2该反应是一种非常有用的碳-碳键形成反应,具有合成的重要性。该反应在碱存在下进行,并且其本质上是高度立体选择性的。  由Tsutomu Mizoroki和Richard F. Heck发现的Heck反应也被称为Mizoroki-Heck反应。3 由Pd催化的烯烃与芳基卤化物的Mizoroki-Heck反应已在2010年获得诺贝尔化学奖。4

 

 Heck反应举例:


 注意事项

有关危险和安全处理方法的信息,请参阅安全数据说明书。


 应用

Heck反应可用于合成:

  • 异构2-芳基-2,5-二氢呋喃(通过使用新戊基膦配体将芳基溴与烯烃进行Heck偶联)。使用DTBNpP(二叔丁基新戊基膦)可对2-芳基-2,3-二氢呋喃提供高选择性,而TNpP(三新戊基膦)则对异构2-芳基-2,5-二氢呋喃提供高选择性。将双(二亚苄基丙酮)钯(0)(Pd(dba)2)用作催化剂。5
          以上过程的合成方案:
 
  • 各种γ-酮酸衍生物(用于有机合成的化合物)。使用Pd(Ac)2(乙酸钯(II))催化剂和TEA(三乙胺)在二恶烷溶剂中进行苯酞与不同烯烃的偶联反应。6

            以上过程的合成方案:


  • 二氢吲哚:在合成化学中具有重要意义的生物学重要化合物。7
  • 各种-三氟乙基取代的苯乙烯。8
  • 苯并吡喃衍生物,如黄酮和新黄酮。9
  • 苯乙烯衍生物。10
  • 生物活性天然产物、药物和功能性材料。11


 最新研究和趋势

  • 用于促进芳基溴化物与烯烃的Heck偶联的新戊基膦配体的研究。5
  • 研究人员已经报道了使用新的亚磷酰胺作为有效的手性配体进行苄基亲电子体的不对称Mizoroki-Heck反应。使用苄基三氟乙酸盐和2,3-二氢呋喃亚磷酰胺配体的Heck反应,可得到2-苄基-2,5-二氢呋喃作为主要产物,收率良好且立体选择性优异。11
  • 以上过程的合成方案:


  • 据报道,二氯双[1,1',1''-(膦三基)三哌啶]钯[(P(NC5H10)3)2Pd(Cl)2]是一种廉价、空气稳定但高活性的催化剂,其对Heck反应具有优异的官能团耐受性。12
  • 研究已报道了钯(Pd)催化的酚和脂族烯醇的碘甲基甲硅烷基醚的内切选择性Heck反应。13
  • 研究人员已使用氘标记的底物对氧化还原中继Heck反应的机理进行了研究。14
  • 研究已提出将有机环状碳酸酯作为更适合用于Heck反应的更环保的溶剂。这些环状碳酸酯是传统高毒性和高风险的偶极非质子溶剂的有效替代品。15
  • 通过二茂铁的氧化还原过程控制的脱氢Heck反应可产生具有优异对映选择性的平面手性二茂铁衍生物。16
  • 两种新的Pd(II)和Cu(II)配合物已被制备出,其具有简单的二齿配体:2-(2'-羟基苯基)-5,6-二氢-1,3-恶嗪。据报道,这些配合物在120℃下能有效地催化芳基卤化物与烯烃的Heck反应。17
  • 在温和条件下使用在聚乙二醇中球磨的无膦钯催化的Mizoroki-Heck反应提供了极好的偶合产物收率。18

Cyclotene是Dow Chemical公司的注册商标;Singulair是Merck公司的注册商标;Taxol是Bristol-Myers Squibb公司的注册商标。


 材料

     

V-05/15-1