RAFT聚合反应过程


 产品描述

RAFT(可逆加成-断裂链转移)是一种活性自由基聚合反应。在有适合的连转移(RAFT)试剂存在下发生的非传统的取代单体自由基聚合反应。使用合适RAFT试剂和聚合反应条件能够实现低PDI和高功能的聚合物合成。需要进一步了解RAFT技术和优势,请访问sigmaaldrich.com/materialmatters,查阅Material Matters Vol. 5, No 1聚合技术相关说明。


 试剂

 

RAFT试剂 货号
2-氰基-2-丙基苯并二硫 722987
4-氰基-4-(十二烷基硫烷基硫代羰基)硫烷基戊酸 723274
氰甲基甲基(苯基)氨基二硫代碳酸酯 723002
4-氰基-4-(硫代苯甲酰)戊酸 722995
2-氰基-2-丙基-十二烷基三硫代羰基酯 723037
2-(十二烷基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酸 723010
氰甲基十二基三硫代碳酸盐 723029


 注意事项和免责声明

这些产品只供研究和研发使用,不可用于药物,家庭使用或其他用途。关于产品危害和安全操作守则,请查看化学品安全说明。


 存放/稳定性

723274 –20 °C保存,瓶盖拧紧。该产品光敏感。

722995723037 - 2–8 °C 保存,瓶盖拧紧。

722987723002723010723029 - 2–8°C保存,瓶盖拧紧。该产品光敏感。


 步骤

由CSIRO研究者提供的RAFT聚合反应步骤。

  1. 甲基丙烯酸甲酯聚合反应-使用甲基丙烯酸甲酯(MMA,货号M55909)作为单体,AIBN(货号 441090)作为引发剂和RAFT试剂(货号722987723274
    1. 准备甲基丙烯酸甲酯 (15 mL, 0.14 mol)原液和AIBN (20.1 mg, 0.122 mmol) 溶解在5 mL苯。
    2. 将2mL原液样本分装到含有货号722987 (12.3 mg, 0.056 mmol)或目录723274 (22.5 mg, 0.056 mmol)的安瓿瓶。注意:其他适合处理空气敏感反应的玻璃器具,比如舒伦克反应管(货号Z515981)可以作为密封安瓿瓶的替代品。
    3. 通过反复三次冷冻-抽真空-融化(0.05 mmHg),去除安瓿瓶中气体,真空密封。
    4. 将密封的安瓿瓶放入加热油浴(60°C),15小时,聚合。

    CSIRO研究人员在甲基丙烯酸甲酯聚合反应中测试了部分Aldrich RAFT试剂并分析得到的聚合物,数据见表1

     

    RAFT

    试剂

    聚合时间 Mn PDI % Conv. (NMR)
    722987 4小时 8,468 1.14 24.5
    722987 15小时 30,032 1.07 93.6
    723274 15小时 25,959 1.08 98.5
     
    表1. RAFT聚合反应合成聚(甲基丙烯酸甲酯)特性

     

    聚(甲基丙烯酸甲酯)NMR,使用货号722987产品作为RAFT试剂,15小时聚合反应

     

    图1. 聚(甲基丙烯酸甲酯)NMR,使用货号722987产品作为RAFT试剂,15小时聚合反应

     

  2. 乙酸乙烯酯聚合反应-使用乙酸乙烯酯(货号V1503)作为单体,AIBN(货号441090)作为引发剂和RAFT试剂(货号723002)。
    1. 在安瓿瓶中准备乙酸乙烯酯(2.0 ml, 23.23 mmol)、AIBN (2.0 mg, 0.012 mmol)和货号723002 (26.64 mg, 0.12 mmol)溶液。注意:其他适合处理空气敏感反应的玻璃器具,比如舒伦克反应管(货号Z515981)也可作为密封安瓿瓶的替代品。
    2. 通过反复三次冷冻-抽真空-融化(0.05 mmHg),去除安瓿瓶中气体,真空密封。
    3. 将密封的安瓿瓶放入加热油浴 (60°C),16小时聚合。
     

    CSIRO研究人员在乙酸乙烯酯聚合反应中测试了部分Aldrich RAFT试剂并分析得到的聚合物,数据见表2

     

    RAFT试剂 聚合时间 Mn PDI % Conv. (NMR)
    723002 16时间 16,400 1.25 91
     
    表2 RAFT聚合反应合成聚(乙酸乙烯酯)特性

     

    聚(乙酸乙烯酯)GPC分析,16小时聚合,使用货号723002作为RAFT试剂。

     

    图2. 聚(乙酸乙烯酯)GPC分析,16小时聚合,使用货号723002作为RAFT试剂。

专利WO98/01478和WO99/311444

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