หมึก MXenes 2 มิติ: การสังเคราะห์คุณสมบัติและสารตั้งต้นของพวกเขา
Anupma Thakur, Srinivasa Kartik Nemani, Brian C. Wyatt, Babak Anasori
Department of Mechanical and Energy Engineering and Integrated Nanosystems Development Institute (INDI), Indiana University-Purdue University Indianapolis, Indianapolis, IN 46202
ระยะ M Xenes และ MAX: กลุ่มวัสดุ 2 มิติและสารตั้งต้นที่หลากหลาย
นับตั้งแต่การค้นพบในปีพ. ศ. 2011 2 มีการสำรวจคาร์ไบด์และไนไตรด์โลหะที่มีการเปลี่ยนผ่าน 1 มิติ (20D) ในการใช้งานต่างๆรวมถึงการจัดเก็บพลังงานการเร่งปฏิกิริยาการดูดซับ/การกรองแบบเลือกอุปกรณ์อิเล็กทรอนิกส์การตรวจจับ การป้องกันสัญญาณรบกวนแม่เหล็กไฟฟ้า (EMI) เสาอากาศและการใช้งานทางชีวการแพทย์2 ตระกูลวัสดุ 2 มิตินี้ได้รับการขยายอย่างต่อเนื่องโดยมีองค์ประกอบที่ได้จากการทดลองและการคำนวณที่แสดงให้เห็นถึงพฤติกรรมโครงสร้างและคุณสมบัติที่เป็นเอกลักษณ์2,3 MXenes ทำผ่านวิธีการสังเคราะห์แบบบนลงล่างโดยการแกะสลักแบบเลือกชั้นอะตอมบางอย่างของสารตั้งต้นของพวกเขาส่วนใหญ่เป็นเฟส MAX ระยะสูงสุดจะแสดงด้วยสูตรทางเคมี Mn+1aXnซึ่ง M เป็นโลหะที่มีการเปลี่ยนเร็ว (สีเขียวในรูปที่ 1) A แสดงถึงองค์ประกอบกลุ่ม (สีแดงในรูปที่ 1 และ X แสดงถึงคาร์บอนหรือไนโตรเจน (สีเทาในรูปที่ 1 ระยะ 4 MAX เป็นชั้นคาร์ไบด์และไนไตรด์ที่สามารถใช้งานได้ด้วยส่วนประกอบบางอย่างที่ทนต่อการโจมตีทางเคมีและการเกิดออกซิเดชันที่อุณหภูมิสูง5,6,7 ความต้านทานต่อการเกิดออกซิเดชันด้วยขั้นตอน MAX ที่มีอลูมิเนียมเป็นกลุ่มเช่น Ti2ALC และ Ti3ALC2เนื่องจากการก่อตัวของ Al2O3 เป็นระดับออกไซด์ป้องกันอันเป็นผลมาจากการแพร่กระจายของ Al ออกจากโครงสร้างเฟส MAX ที่อุณหภูมิสูง8,9 รูปที่ 1 แสดงถึงองค์ประกอบที่ได้รับการรายงานในเคมีเฟส MAX lanthanides เป็นผลิตภัณฑ์ใหม่ล่าสุดของกลุ่มเฟส MAX ที่เปิดโอกาสให้เกิดการสังเคราะห์เฟส MAX แม่เหล็ก10

รูปที่ 1องค์ประกอบที่รายงานในเคมีของเฟส MAX ในวรรณคดี M (สีเขียว) สอดคล้องกับโลหะที่มีการเปลี่ยนผ่านซึ่งอยู่ในไซต์ M ในโครงสร้าง A (สีแดง) หมายถึงเลเยอร์ A ในโครงสร้าง MAX ที่ต้องเลือกสลักเพื่อสังเคราะห์ MXenes X (ในสีเทาเข้ม) แสดงถึงคาร์บอนไนโตรเจนหรือองค์ประกอบที่ไม่ใช่โลหะหรือการรวมกันของทั้งสองส่วนที่อยู่ในส่วนย่อยที่ไม่ใช่โลหะ องค์ประกอบส่วนใหญ่ของเฟส MAX สามารถพบได้ใน ref4
ในโครงสร้างเลเยอร์ขั้นสูงสุด เลเยอร์ Mn +1 Xn จะถูกเชื่อมเข้ากับเลเยอร์ A พันธบัตร M-A อ่อนกว่าพันธบัตร M-X11 การเชื่อมที่อ่อนแอนี้ช่วยให้สามารถแกะสลักเลเยอร์ A ได้โดยการทำลายพันธะ M-A ผ่านวิธีการแกะสลักโทโปเคมีเพื่อสังเคราะห์ MXenes เนื่องจาก MXenes ทำผ่านกระบวนการแกะสลักแบบเลือกส่วนบนสุด องค์ประกอบ Mn +1 Xn, ความบริสุทธิ์ของเฟส, สัณฐานวิทยาของเกล็ดและคุณสมบัติ MXene ขึ้นอยู่กับคุณภาพของเฟส MAX ของสารตั้งต้น รูปที่ 2 แสดงการสังเคราะห์ MXenes จากระยะ MAX ที่สอดคล้องกัน M2AX (บางครั้งเรียกว่าสองหนึ่งหรือ 211 413 หนึ่ง), M 3 AX 2 (เรียกว่าสามหนึ่งสอง, 2) และ M 4 AX 3 (สี่หนึ่งสาม, 312 อะตอมสีแดงแสดงถึงชั้น A ที่ถูกกัดกรดที่มีส่วนผสมของฟลูออรีนเช่นกรดไฮโดรฟลูออริก (อะตอมฟลูออรีนจะแสดงเป็นสีเหลือง) หลังจากการกำจัดแบบเลือกของ A-layers ชั้นโลหะการเปลี่ยนแปลงด้านนอก (M) ใน Mn+1Xn มักถูกยกเลิกโดย -F, -O, -Cl หรือ -(OH) ซึ่งแสดงเป็น Tx ใน สูตร Mn +1 Xn Tx ของ MXenes11 การปรากฏตัวของกลุ่มการทำงานเหล่านี้บนระนาบฐานของ MXENES (ชั้น M ที่สัมผัสด้านบนและด้านล่าง) ทำให้พวกเขามีความสามารถในการทำน้ำได้สูงและมีประจุลบสูง (~ -30 ถึง -60 mV) ในน้ำเช่นเดียวกับในตัวทำละลายโพรติกและโพรติกที่หลากหลาย12

รูปที่ 2การกัดแบบเลือกของ A-layers จากโครงสร้าง MAX (A) เพื่อสร้าง MXene flakes (b), (c) องค์ประกอบของ M, a, X และ T ในระยะ MAX และ MXenes แถบแนวนอนบน Mn ระบุว่าเฟส MAX ที่มี Mn ได้รับการสังเคราะห์แล้วแต่ MXenes ที่มี Mn ยังไม่ได้รับการสังเคราะห์สำเร็จ M5AX4 และ MXene ที่เกี่ยวข้องไม่ได้แสดงให้เห็นเพื่อความเรียบง่าย
เส้นทางการกัดกรดแบบเปียกในสารละลายที่มีส่วนผสมของฟลูออไรด์เป็นวิธีที่ใช้มากที่สุดในการสังเคราะห์ MXenes สารละลายที่ใช้ในการกัดกรดมักเป็นกรดไฮโดรฟลูออริก (ความถี่ 5 ถึง 50 เปอร์เซ็นต์ของ HF) ซึ่งเป็นส่วนผสมของกรดไฮโดรคลอริก (HCl) และ HF และใน situ HF ที่เกิดขึ้นจากการผสมเกลือฟลูออไรด์ (เช่น LiF) กับ HCl วิธีการที่ปราศจาก HF เช่นเกลือหลอมเหลว (เช่น ZnCl2 NiCl2 CuCl2SNF2 KBr, CdBr2 และ CdCl2) เส้นทางการกัดด้วยไฟฟ้าและฮาโลเจนยังได้รับการสำรวจว่าเป็นวิธีการทางเลือกในการกัดเฟส MAX เพื่อสังเคราะห์ MXenes วิธีการเหล่านี้ยังสามารถให้การควบคุมองค์ประกอบการสิ้นสุดพื้นผิวเพิ่มองค์ประกอบใหม่เช่น T, และรูปแบบ MXenes ที่มีองค์ประกอบการสิ้นสุดพื้นผิวสม่ำเสมอ. ตัวอย่างเช่น MXENES ที่มีพื้นผิวสม่ำเสมอของ T, SE, Br หรือ I จะถูกระบุและรายงานโดยวิธีการเกลือหลอมเหลว13,14 อย่างไรก็ตามวิธีการกัดน้ำจะใช้ในการทำโซลูชัน MXene คอลลอยด์ (MXene inks) ตามที่อธิบายไว้ในบทความนี้ ก่อนที่จะพูดคุยเกี่ยวกับหมึก MXene กระดาษนี้จะตรวจสอบ ระยะ MAX ที่เลือกและ MXenes ที่สอดคล้องกันโดยสรุปคุณสมบัติของพวกเขาพร้อมกับแอปพลิเคชันบางอย่าง
TI2ALC/Ti3ALC2 MAX phases และ Ti2CTx และ Ti3C2 Tx MXenes
สารตั้งต้นสูงสุดของ MXenes Ti2CTx และ Ti3 C2 Tx ที่สำรวจกันอย่างแพร่หลายทั้งสองคือ Ti2 ALCและ Ti3ALC2 ตามลำดับ15,16 Ti2 2 ALC ประกอบด้วย Ti: Al: C ผสมในอัตราส่วน stoichiometric 1: 2 3 ในขณะที่ Ti 3 ALC 2 จะเกิดขึ้นเมื่อ Ti: Al: C มีอยู่ในอัตราส่วน 1: 1 ความเสถียรต่อการเกิดออกซิเดชันที่อุณหภูมิสูง (≥ 1200°C) ของระยะ MAX เหล่านี้และการใช้งานที่เป็นไปได้เนื่องจากองค์ประกอบความร้อนได้รับการตรวจสอบแล้ว8,9 สำหรับความต้านทานการเกิดออกซิเดชันTi 2 ALC ทำงานได้ดีกว่า Ti3ALC2 เนื่องจากปริมาณอลูมิเนียมที่สูงขึ้นในอดีตซึ่งนำไปสู่การก่อตัวของระดับออกไซด์ป้องกันหนาแน่นของ Al2O3 แม้ก่อนที่จะค้นพบ MXenes การศึกษาที่อุณหภูมิสูงของเฟส MAX ระบุว่าการกำจัดองค์ประกอบ A จากโครงสร้าง MAX ทิ้งไว้ข้างหลังองค์ประกอบ MX
TI3C2Tx MXene เป็น MXene รายงานครั้งแรก (2011) และได้รับการสำรวจสำหรับการใช้งานต่างๆตั้งแต่การจัดเก็บพลังงาน, การเร่งปฏิกิริยา, EMI shielding ชีวการแพทย์, การผลิตสารเติมแต่ง, และการพิมพ์1,3 Ti3C2Tx MXene ได้รับการใช้กันอย่างแพร่หลายเป็นวัสดุอิเล็กโทรดในตัวเก็บประจุซุปเปอร์ที่มีการรายงานการนำไฟฟ้าสูงถึง 24,000 S/cm และความจุ 490 F g-117,18 Ti3C2Tx MXene เป็นหนึ่งในวัสดุป้องกัน EMI ที่มีประสิทธิภาพสูงพร้อมการป้องกัน 100% สำหรับฟิล์มหนาประมาณ 99 นาโนเมตรและประสิทธิภาพการป้องกันที่ดีขึ้นสำหรับฟิล์มที่มีความหนา 55 ไมครอนและไม่กี่ µm19,20 Ti3C2Tx ยังได้รับการศึกษาสำหรับการใช้งานทางกลและทางไตรวิทยา21 เนื่องจากความแข็งสูงในเครื่องบิน (330 GPA)22 ซึ่งเป็นหนึ่งในค่าที่รายงานสูงสุดสำหรับวัสดุ 2 มิติที่สามารถประมวลผลได้ด้วยโซลูชันที่สังเคราะห์ผ่านกระบวนการแบบบนลงล่าง
TI2CTx MXene เป็น MXene ทินเนอร์ประกอบด้วยสองชั้น M กับชั้นคาร์บอนในระหว่าง, เมื่อเทียบกับหนา Ti3C2Tx ประกอบด้วยสามชั้นของ M และสองชั้นของอะตอมคาร์บอน. MXenes ทินเนอร์คาดว่าจะแสดงความจุของความหนาแน่นของความหนาแน่นของความหนาแน่นของความหนาแน่นของความหนาแน่นของความหนาแน่นของความหนาแน่นของความหนาแน่นของความหนาแน่นของความหนาแน่นของความหนาแน่นของความหนาแน่นของความหนาแน่นของความหนาแน่น23 Ti2CTx ยังได้รับการสำรวจในแบตเตอรี่ลิเธียมกำมะถันเป็นโฮสต์กำมะถันเพิ่มเสถียรภาพเนื่องจากการปฏิสัมพันธ์ที่แข็งแกร่งระหว่าง polysulfide และการสิ้นสุดพื้นผิวของ MXene24 Ti2CTx อย่างไรก็ตามเป็น MXene ที่มีเสถียรภาพน้อยกว่าเมื่อเทียบกับ Ti3C2Tx และมีความโน้มเอียงที่สูงขึ้นต่อการย่อยสลายในสื่อน้ำ25 MXENES ทั้งสองรุ่นนี้มีความสามารถในการประมวลผลโซลูชันที่ยอดเยี่ยมการนำไฟฟ้าและอัตราส่วนภาพสูงช่วยให้สามารถสำรวจได้ว่าเป็นวัสดุ 2 มิติที่สามารถพิมพ์ได้26,27
TI3AlCN MAX และ Ti3CNTx MXene
Ti3AlCN เป็น Ti ที่มี M3AX2 MAX เฟสคล้ายกับ Ti3 ALC2 อย่างไรก็ตามในทางตรงกันข้ามกับ Ti3ALC2 ซึ่งเป็นคาร์ไบด์ Ti3AlCN เป็นเฟส MAX ที่ผสมคาร์บอนและไนโตรเจนในไซต์ที่ไม่ใช่โลหะ (X)4 Ti3AlCN แสดงให้เห็นถึงคุณสมบัติทางอิเล็กทรอนิกส์และทางกลที่ดีขึ้นเมื่อเทียบกับ Ti2ALC และ Ti 3 ALC2 โดยมีโมดูลัสของ Youngs สูงกว่า Ti3 ALC2 ประมาณ 11%28,29 โดยการแกะสลักแบบเลือกของชั้นอลูมิเนียม Ti3CNTx MXene สามารถสังเคราะห์ได้30 Ti3CNTx ได้รับการสำรวจสำหรับการจัดเก็บพลังงานแสง 31,32 (เช่นในแบตเตอรี่นาไอออน),33 การใช้งานเชิงกล 34 และตัวเร่งปฏิกิริยา35 เมื่อเร็วๆนี้ Ti3CNTx MXene ได้รับรายงานว่าเป็นวัสดุ 2 มิติที่มีประสิทธิภาพมากที่สุดสำหรับการป้องกัน EMI โดยมีประสิทธิภาพในการป้องกัน EMI (EMI SE) 116 dB µm รับฟิล์มหนา 40 μ m หลังจากการหลอมที่อุณหภูมิ 350 º C ในสูญญากาศ36 Ti3CNTx เป็นหนึ่งใน MXenes สำรวจน้อยที่มีคำสั่งดอกเบี้ยติดตั้ง, กับประมาณ 16 การศึกษาที่ตีพิมพ์ตั้งแต่รายงานแรกใน 201230. ประมาณร้อยละ 35 ของการศึกษาเหล่านี้เกิดขึ้นในปี 2022 (อิงจาก สถิติ Web of Science TM) ซึ่งชี้ให้เห็นถึงการมุ่งเน้นที่ Ti3CNTx และคาร์บอไนทไรด์ MXenes โดยทั่วไป
TI2AlN MAX และ Ti2N MXene
อีกหนึ่งการสำรวจที่น้อยลง MAX,Ti 2 AlN, เป็นคู่ของเฟส Ti 2 ALC MAX ด้วยคาร์บอนแทนที่ด้วยไนโตรเจนในซับแบลททิซที่ไม่ใช่โลหะ การสังเคราะห์เฟส Ti 2 AlN MAX ต้องใช้ผงไนไตรด์ซึ่งแตกต่างจากเฟสคาร์ไบด์ที่แกรไฟต์สามารถใช้เป็นแหล่งสำหรับ carbo nin ผงผสมดิบที่ใช้สำหรับการเผาปฏิกิริยาของเฟส MAX ผงไนไตรด์สองประเภทถูกนำมาใช้ในส่วนผสมผงดิบสำหรับ Ti2AlN การเผาปฏิกิริยา: 1) AlN หรือ 2 ดีบุก16,37 Ti2AlN คล้ายกับคู่ค้า MAX อื่นๆได้รับการสำรวจอย่างกว้างขวางว่าเป็นไนไตรด์ที่เป็นสื่อกระแสไฟฟ้าทนต่อการเกิดออกซิเดชันและมีน้ำหนักเบา38-40 การสังเคราะห์ Ti2NTx จากระยะ MAX เป็นสิ่งที่ท้าทายเนื่องจากเส้นทางการกัด HF แบบเดิมจะเป็นอันตรายต่อความสมบูรณ์ของโครงสร้างของ MXene การปรากฏตัวของอิเล็กตรอนเพิ่มเติมกับ N เมื่อเทียบกับ C ในพื้นที่ที่ไม่ใช่โลหะ (X) ของเฟส MAX จะลดความเสถียร (ช่วงความเสถียรที่กำหนดอยู่ระหว่าง 3.6 - 4.5 อิเล็กตรอน/อะตอม) ซึ่งนำไปสู่ไนไตรด์ MXene ที่ไม่เสถียร11 กระบวนการทางเลือกเช่นการสังเคราะห์เกลือหลอมเหลว41 และเส้นทางการกัดกรดอ่อน42 โดยใช้ KF-HCl ได้รับรายงานว่ามีประสิทธิภาพมากขึ้น TI2NTx ยังไม่ได้รับการสำรวจอย่างเต็มศักยภาพด้วยความสนใจที่เพิ่มขึ้นสำหรับไฟฟ้าเคมี,41 แสง,4 3 และกิจกรรมตัวเร่งปฏิกิริยา44
NB2ALC MAX และ NB2CTx MXene
เฟส Ternary NB 2 ALC MAX ประกอบด้วยองค์ประกอบ NB-AL-C ที่ผสมในอัตราส่วน Stoichiometric 3: 1: 2 สังเคราะห์ผ่านการเผาปฏิกิริยาที่ 1600 ᵒC ภายใต้การไหลของอาร์กอนหรือในสูญญากาศ45เฟส NB 2 ALC MAX ได้แสดงคุณสมบัติ paramagnetic ต่ำกว่า 5 MT และ MXene NB2CTx ที่สอดคล้องกัน แสดงพฤติกรรม diamagnetic ที่มีการเปลี่ยนกลับเป็น paramagnetism ที่สนามแม่เหล็กสูงขึ้น46 NB2ALC สามารถแกะสลักผ่านเส้นทาง HF (1% HF) โดยปกติใน 50 วันแสดงให้เห็นถึงพลังงานการขัดผิวที่สูงขึ้นสำหรับ NB2ALC เมื่อเทียบกับคู่สูงสุดที่มี Ti (Ti 2 ALC) ซึ่งมักจะถูกแกะสลักในหนึ่งวันที่ความเข้มข้น HF ต่ำกว่า47 NB2CTx ได้รับการศึกษาสำหรับการใช้งานการจัดเก็บพลังงานและ delaminated NB2CTx MXene หมึกที่ได้จากเส้นทางเอมีนแสดงพฤติกรรมทางเคมีไฟฟ้าที่ดีขึ้นด้วยความจุย้อนกลับที่รายงาน 430 mAh g1 หลังจาก 300 รอบ48
เมื่อ NB2ALC ถูกแกะสลักด้วยวิธีการหลอมละลายเกลือส่งผลให้เกิดการก่อตัวของ NB2CTx ที่มีการสิ้นสุดพื้นผิวที่สม่ำเสมอเช่น NB2CCL2 นอกจากนี้ในการสิ้นสุดอย่างสม่ำเสมอ NB2CCL2การสิ้นสุด Cl สามารถแลกเปลี่ยนเป็นอะตอมอื่นๆเพื่อสร้าง MXene ที่สิ้นสุดอย่างสม่ำเสมอเช่น NB2CS2 NB2 CSE, NB2C (NH) และ NB2 COx จากเหล่านี้ที่สิ้นสุดอย่างสม่ำเสมอ NB2CTx,สามจะถูกระบุว่าเป็นตัวนำยิ่งยวดที่ TC ~ 6.4 K (NB2CS2), TC ~ 4.5 K (NB2CSE), TC ~ 7.1 K (NB2C (NH))13 NB2CTx MXene ได้รับการสำรวจสำหรับการใช้งานทางชีวการแพทย์ NB2CTx MXene จุดควอนตัมได้รับการศึกษา ในร่างกาย สำหรับการถ่ายภาพเรืองแสงและการตรวจจับไอออนโลหะที่มีความสามารถในการย่อยสลายทางชีวภาพและความเสถียรของแสง49 NB2CTx MXene ได้แสดงให้เห็นถึงประสิทธิภาพในการกำจัดเนื้องอกผ่านเส้นทางการระเหยด้วยแสงในหน้าต่าง NIR-I และ NIR-II50
NB4ALC3 MAX และ NB4C3Tx MXene
อีกขั้น MAX ternary ของ NB และ MXene ที่สอดคล้องกันคือ NB4ALC3 และ NB4C3Tx เฟส NB MAX ประกอบด้วย ชั้น M 4 C 3 ชั้นประกอบด้วยอะตอมไนโอเบียมสี่ชั้นสลับกันและอะตอมคาร์บอนสามชั้น51,52 เฟส NB 4 ALC 3 MAX ได้รับการรายงานครั้งแรกในปี 200053 และ NB4C3Tx MXene ถูกแกะสลักและแยกตัวในปี 201451 NB4C3Tx MXene แสดงประสิทธิภาพทางเคมีไฟฟ้าที่มีเสถียรภาพเป็นวัสดุอโนไดซ์ ที่มีความจุเฉพาะ 380 mA h g 1 ที่ความหนาแน่นปัจจุบัน 0.1 A g154 NB4C3Tx ยังเป็นที่แข็งที่สุดรายงานการทดลอง MXene กับ moduli ยืดหยุ่นรายงานของ ~ 400 GPA และเป็นสูงสุดในบรรดาวัสดุ 2 มิติโซลูชันการประมวลผลทั้งหมด21,55
MO2TiAlC2 MAX และ Mo2TIC2Tx
การค้นหา MXenes นวนิยายในทศวรรษที่ผ่านมาได้ขยายตระกูล MAX4,56 ใน 2014 15 การค้นหาเส้นทางการสังเคราะห์ที่เป็นไปได้ของ MXenes Mo-based เผยให้เห็นครอบครัวใหม่ของ MXenes โลหะที่มีการสั่งซื้อสองครั้ง57 Mo2TIC2Tx และ MAX phase Mo2TiAlC2 เป็นหนึ่งในเฟสที่ค้นพบในปี 2015 ซึ่งขณะนี้เป็นส่วนหนึ่งของกลุ่มผลิตภัณฑ์ย่อยขนาดใหญ่ที่ได้รับการสั่งซื้อชิ้นส่วนโลหะ MAX และ MXene ที่มีการสั่งซื้อในเครื่องบินและนอกเครื่องบินขององค์ประกอบ M58,59 ใน โครงสร้าง Mo 2 TiAlC 2 สองชั้นของ Mo อะตอมแซนวิชชั้นของอะตอมไทเทเนียมที่มีอะตอมคาร์บอนครอบครองเว็บไซต์ octahedral ที่ไม่ใช่จิต60 Mo2TIC2Tx MXene สามารถสังเคราะห์ผ่านการกัด HF ทั่วไป57 และได้รับการตรวจสอบสำหรับการใช้งานเช่นการเร่งปฏิกิริยาด้วยไฟฟ้าปฏิกิริยาวิวัฒนาการของไฮโดรเจน (her) และอุปกรณ์จัดเก็บพลังงาน (supercapacitors แบตเตอรี่ฯลฯ)61 เนื่องจากระนาบฐานของ Mo2TIC2Tx มีการใช้งานเชิงเร่งปฏิกิริยาต่อเธอ62 มากขึ้นMo2TIC2Tx จึง แสดงให้เห็นถึงกิจกรรมของเธอที่มีศักยภาพสูงกว่าที่ต่ำกว่า (~ 248 mV ที่ 10 mA/cm 2) กว่าคู่ MXene ที่มี Ti ซึ่งมี Ti อยู่, Ti3C2Tx (~ 400 mV ที่ 10 mA/cm2) นอกจากนี้กลุ่มการทำงานของพื้นผิว (เช่นไฮดรอกซิลออกซิเจนและฟลูออรีน) อาจทำให้ MXenes เป็นตัวเติมที่มีแนวโน้มสำหรับการสร้างเครือข่ายไฮดรอกซิลที่กว้างขวางในเยื่อโพลีเมอร์ที่เพิ่มการถ่ายโอนโปรตอนในเซลล์เชื้อเพลิงเมมเบรนที่ใช้โปรตอน (PEM-FC)63,64 การใช้งานเหล่านี้สามารถได้รับประโยชน์จากการใช้ MXenes กับโลหะการเปลี่ยนแปลงหลักที่แตกต่างกัน
เนื่องจากวิธีการสังเคราะห์น้ำของ MXenes และศักยภาพ zeta เชิงลบของพวกเขาผลิตภัณฑ์ขั้นสุดท้ายมักจะอยู่ในรูปแบบของหมึกคอลลอยด์ที่มีเสถียรภาพ ดังนั้นหมึกที่ใช้ MXene จึงสามารถใช้ในเทคนิคการสะสมหมึกได้หลากหลายเช่นการพิมพ์ 2 มิติและ 3 มิติสเปรย์จุ่มและการเคลือบสปินและการปั๊ม เคมีพื้นผิวของ MXENES มีอิทธิพลต่อแรงที่น่าสนใจภายในการกระจายตัวและระหว่างของเหลวและพื้นผิว ดังนั้นจึงเป็นสิ่งสำคัญที่จะต้องเข้าใจเคมีพื้นผิว MXene และปฏิสัมพันธ์กับตัวทำละลายนี้เพื่อความเสถียรของหมึกและกระบวนการพิมพ์ สำหรับการใช้งานขนาดใหญ่จำเป็นต้องมีวิธีการผลิตและการพิมพ์ MXene ที่สามารถควบคุมและปรับขนาดได้ ในบทความสปอตไลท์ทางเทคนิคนี้เราครอบคลุมการเกิดขึ้นของหมึกที่ใช้ MXene, วิธีการพิมพ์และการสร้างรูปแบบของพวกเขาและการพัฒนาอุปกรณ์ที่มีความยืดหยุ่นเพื่อเปิดความเป็นไปได้ใหม่สำหรับการผลิตอุปกรณ์อิเล็กทรอนิกส์ที่สวมใส่ได้, การแสดง, ขั้วไฟฟ้า, เซ็นเซอร์ฯลฯ
หมึก M Xenes
การพัฒนาอุปกรณ์ขั้นสูงและอุปกรณ์อัจฉริยะได้รับอิทธิพลจากการเพิ่มขึ้นของอุปกรณ์อิเล็กทรอนิกส์ที่สามารถพิมพ์ได้และมีความยืดหยุ่นในปัจจุบัน เทคโนโลยีการพิมพ์เมื่อเทียบกับเทคนิคทั่วไปเช่นการสะสมสูญญากาศและ photolithography ถือศักยภาพมหาศาลในแง่ของการสร้างต้นแบบอย่างรวดเร็วความยืดหยุ่นและเป็นมิตรกับสิ่งแวดล้อมสำหรับการผลิตขนาดใหญ่และราคาไม่แพงของอิเล็กทรอนิกส์ที่มีความยืดหยุ่น65 ประโยชน์ของอุปกรณ์อิเล็กทรอนิกส์ที่สามารถพิมพ์ได้ซึ่งหมายถึงการผลิตอุปกรณ์อิเล็กทรอนิกส์โดยใช้เทคโนโลยีการพิมพ์ (เช่นการสร้างรูปแบบการพิมพ์อิงค์เจ็ทฯลฯ) ได้รับความสนใจอย่างมากเนื่องจากการพัฒนาวัสดุนาโน 2 มิติที่ผ่านการประมวลผลทางแก้ปัญหา การผสมผสานของวัสดุ 2 มิติและเทคโนโลยีการพิมพ์เริ่มขึ้นเมื่อทศวรรษที่ผ่านมาในปี 2012 เมื่อหมึกแกรฟีนตัวแรกถูกพิมพ์ด้วยอิงค์เจ็ทเพื่อสร้างทรานซิสเตอร์แบบฟิลด์เอฟเฟกต์เป็นอุปกรณ์อิเล็กทรอนิกส์ที่ยืดหยุ่น66
MXenes เหมาะอย่างยิ่งสำหรับการพิมพ์และหมึกเคลือบลวดลายเนื่องจากลักษณะของน้ำและความคงตัวของคอลลอยด์ในการกระจายตัวของน้ำและอินทรีย์67 2 ตัวอย่างเช่น Ti 3 C 2 Tx MXene dispersions มีเสถียรภาพที่แข็งแกร่งในตัวทำละลายที่มีค่าคงที่ไตสูงและค่าพื้นผิวเชิงลบโดยธรรมชาติเช่นน้ำ, ISO-propanol (IPA) dimethyl sulfoxide (DMSO), N, N-dimethylformamide (DMF), N-methyl-5-pyrrolidone (NMP) โพรพิลีนคาร์บอเนต (PC) และเอทานอล (EtOH) โดยไม่จำเป็นต้องเพิ่มสารลดแรงตึงผิวหรือสารเติมแต่งใดๆ12,68 การใช้ตัวทำละลายที่แตกต่างกันสามารถเปลี่ยนเคมีพื้นผิวของ MXenes ซึ่งจะส่งผลให้เกิดการเปลี่ยนแปลงของคุณสมบัติเช่นสัณฐานวิทยา, โรคไขข้อ, ความเข้มข้นและการนำไฟฟ้า ตัวอย่างเช่นการนำไฟฟ้าของ Ti3C2Tx MXene ลดลงจาก ~ 2500 S/cm เป็น ~ 333 S/cm เมื่อตัวทำละลายถูกเปลี่ยนจากน้ำเป็น DMF69 ความเสถียรในการกระจายตัวสูงของหมึก MXene ที่ใช้น้ำก่อให้เกิดการพิมพ์ที่เป็นมิตรกับสิ่งแวดล้อมโดยการกำจัดการใช้สารลดแรงตึงผิว นอกจากการนำไฟฟ้าแล้วคุณสมบัติอื่นๆเช่นความหนืดความเสถียรเชิงกลและคอลลอยด์ของหมึกที่ใช้ MXene ยังได้รับอิทธิพลอย่างมากจากการปรับขนาดเกล็ดข้อบกพร่องของพื้นผิวและเคมีพื้นผิวของ MXenes วิธีการประมวลผลต่างๆเช่น sonication, กวนอ่อนโยน/สั่นด้วยตนเองหรือ intercalation กับ cations, anions หรือโมเลกุลที่ได้รับการใช้ในการปรับแต่งเพิ่มเติมคุณภาพความสามารถในการปรับขนาดและลักษณะของหมึก MXene ตาม70,71

รูปที่ 3ภาพประกอบของขั้นตอนที่เกี่ยวข้องกับอุปกรณ์ที่ใช้หมึก MXene ที่พิมพ์/เคลือบ: (a) การสังเคราะห์ MXene, (b) การเตรียมหมึก MXene, (c) เทคนิคการพิมพ์และการเคลือบและ (d) การผลิตอุปกรณ์ที่พิมพ์
คุณภาพของหมึก MXene ขึ้นอยู่กับทุกขั้นตอนของการสังเคราะห์ MXene จากการเตรียมสารตั้งต้น MAX การแกะสลักแบบเลือกและการแยกตัวของ MXene ที่ถูกแกะสลักไปยังตัวเลือกของตัวทำละลาย, รีโอโลยี, ขนาดเกล็ดและเคมีพื้นผิว (รูปที่ 3) ในการสังเคราะห์สารตั้งต้นอนุภาค MAX ที่มีคุณภาพสูงและมีขนาดใหญ่ที่มีข้อบกพร่องน้อยที่สุดจะนำไปสู่ขนาดเกล็ด MXene ที่ใหญ่ขึ้นและมีความเสถียรต่อการเกิดออกซิเดชันสูงขึ้นและการนำไฟฟ้า12,71,72 ประเภทของสารกัดกรดในการกัดกรดแบบเลือกเป็นผู้เล่นหลักอีกคนหนึ่งที่สามารถควบคุมขนาดเกล็ดเคมีพื้นผิวเกล็ดและคุณภาพ ตัวอย่างเช่นการกัดกรด HF และการกลั่น tetramethylammonium hydroxide (TMAOH) ทำให้เกิดเกล็ดขนาดเล็ก (~ ไม่กี่ร้อย nm) ที่มีข้อบกพร่องมากขึ้นและมีปริมาณฟลูออไรด์สูงกว่ากลุ่มการทำงานของพื้นผิวที่มีส่วนผสมของฟลูออไรด์ใน Ti 3 C 2 Tx ในขณะที่การกัดกรด HC-LIF และการกัดกรด HF-HCl ด้วยการแยกเป็นชั้นทำให้เกิดเกล็ดเดี่ยวที่มีขนาดด้านข้างมากขึ้น (~ 3-50 µm) และข้อบกพร่องน้อยลง68,73
การใช้ intercalants เช่นโมเลกุลอินทรีย์และ cations ควบคุมระยะห่างระหว่างชั้นของอนุภาค MXene หลายชั้นและมีผลต่อกระบวนการ delamination ซึ่งในทางกลับกันจะกำหนดขนาดและคุณภาพของเกล็ด MXene ที่เกิดขึ้น ตัวอย่างเช่นการใช้ฐานอินทรีย์เช่น tetrabutylammonium hydroxide (TBAOH) และ tetramethylammonium hydroxide (TMAOH) นำไปสู่การแทรกแซงของ TMA+ และ TBA+ และระยะห่างระหว่างชั้นที่ใหญ่ขึ้น ในทางกลับกันเมื่อ ใช้โลหะเช่น Li +, Na + และ K + เป็น intercalants จะส่งผลให้มีระยะห่างระหว่างกันน้อยลงเนื่องจากรัศมีไอออนิกที่เล็กลง การแทรกสอดของไอออนเหล่านี้ยังช่วยเพิ่มการนำไฟฟ้าโดยการเพิ่มความหนาแน่นของตัวส่งใน MXenes
ยิ่งไปกว่านั้น, มันเป็นสิ่งจำเป็นที่จะทราบว่าการจัดเก็บข้อมูลของ MXenes มีบทบาทสำคัญในความมั่นคงของหมึก MXene. MXENES มีเสถียรภาพทางเคมีต่ำในสภาพแวดล้อมที่เป็นน้ำเนื่องจากมีแนวโน้มที่จะออกซิไดซ์และทำปฏิกิริยากับโมเลกุลของน้ำส่งผลให้โครงสร้างเสื่อมสภาพและลดการนำไฟฟ้า74 ปฏิกิริยาไฮโดรไลซิสและออกซิเดชันส่งผลต่อความเสถียรของ MXenes และมีแนวโน้มที่จะเริ่มต้นที่กลุ่มการทำงานของพื้นผิวจุดบกพร่องของโลหะการเปลี่ยนและขอบ75,76 การย่อยสลายตามด้วยการเกิดออกซิเดชันของสารละลาย MXene คอลลอยด์ขึ้นอยู่กับขนาดเกล็ดอย่างมีนัยสำคัญโดยมีเกล็ดขนาดเล็กมีความเสถียรน้อยกว่า25,77 ความไม่เสถียรที่เริ่มต้นจากขอบทำให้อัตราการย่อยสลายของเกล็ด MXene ขนาดเล็กเร็วขึ้น การแยกเกล็ด MXene ตามขนาดและใช้เกล็ดขนาดใหญ่เท่านั้นสามารถเพิ่มอายุการเก็บรักษาและปรับปรุงเสถียรภาพของสารละลาย MXenes การจัดเก็บ MXene ในตัวทำละลายอินทรีย์ส่งผลให้อัตราการเกิดออกซิเดชันช้าลงเมื่อเทียบกับน้ำแนะนำว่าการย่อยสลายเป็นเหตุผลหลักสำหรับการย่อยสลายของเกล็ด MXene12 นอกจากนี้การเกิดออกซิเดชันของ MXenes สามารถบรรเทาได้โดยการแนะนำสารต้านอนุมูลอิสระเช่นแอนไอออน Ascorbate และ Polyphosphoric78 การจัดเก็บสารละลายในน้ำ MXenes ในสภาวะที่เป็นน้ำแข็ง (-20°C หรือ -80 º C) ขวดที่เติมอาร์กอน (5°C) หรือการฝังเกล็ด MXene ในพอลิเมอร์คอมโพสิตทำให้เกิดการเกิดออกซิเดชันช้าลง77 วิธีการเหล่านี้พร้อมกับการตัดเย็บที่เหมาะสมขององค์ประกอบของเฟส MAX precursor ได้ปรับปรุงอายุการเก็บรักษาของ MXenes ตั้งแต่หนึ่งสัปดาห์ถึงหกเดือน72,76 การเกิดออกซิเดชันของ MXenes ในรูปแบบแห้งเช่นฟิล์ม MXene อิสระจะช้ากว่าการกระจายตัวในน้ำ การหลอมความร้อนของฟิล์ม MXene อิสระภายใต้สภาพแวดล้อมอาร์กอนเฉื่อยทำให้เกิดการปรับเปลี่ยนพื้นผิวและการกำจัดสายพันธุ์ที่มีการแทรกซึมเช่นน้ำเพิ่มเสถียรภาพทางเคมีของฟิล์ม ดังนั้นฟิล์มที่ใช้ MXene และอุปกรณ์พิมพ์จึงมีความเสถียรสูงขึ้นเนื่องจากการปฏิสัมพันธ์ของโมเลกุลน้ำที่จำกัดหรือไม่มีจึงช่วยลดการย่อยสลายไฮโดรไลซิสของ MXenes79 วิธีการเหล่านี้อาจใช้เพื่อปรับปรุงความเสถียรของหมึกที่ใช้ MXene
สำหรับการใช้งานการพิมพ์จำเป็นต้องพิมพ์หมึกที่ใช้ MXene ด้วยนาโนเมตรถึงความหนาของไมโครเมตรโดยใช้การกระจายตัวของคอลลอยด์ MXene รูปที่ 4 แสดงเทคโนโลยีการพิมพ์และการเคลือบจำนวนมากที่ได้รับการตรวจสอบสำหรับการพิมพ์หมึกที่ใช้ MXene กระบวนการพิมพ์และการสร้างลวดลายสามารถจัดประเภทได้ทั้งแบบดิจิตอล (เช่นการพิมพ์อิงค์เจ็ทการเคลือบลวดลายและการพิมพ์ 3 มิติ) หรือแบบไม่ใช่ดิจิตอล (เช่นการเขียนหมึกหน้าจอและการพิมพ์แบบถ่ายโอน) ขึ้นอยู่กับว่าใช้รูปแบบ/ลายฉลุ/แม่แบบสำหรับการพิมพ์หมึกที่ใช้ MXene หรือไม่80 นอกเหนือจากขั้นตอนการพิมพ์แบบดั้งเดิมเหล่านี้แล้วยังมีเทคโนโลยีการเคลือบผิวที่หลากหลายรวมถึงการเคลือบก้าน Meyer, การเคลือบสเปรย์, การเคลือบสปิน, การเคลือบใบมีดหมอรวมถึงกลยุทธ์การสร้างรูปแบบรวมถึงการมาสก์และการสร้างลวดลายด้วยเลเซอร์ใช้สำหรับการกระจายตัวของคอลลอยด์ MXene แต่ละเทคนิคการพิมพ์เหล่านี้จำเป็นต้องมีคุณสมบัติของเหลวบางอย่างและแตกต่างกันในความละเอียดและความสามารถในการปรับขนาดที่พิมพ์ออกมา81 ถึงปัจจุบันการพิมพ์อิงค์เจ็ทการพิมพ์สกรีนและการพิมพ์ 3 มิติเป็นวิธีการสำคัญที่ใช้สำหรับการพิมพ์หมึก MXene81

รูปที่ 4การเป็นตัวแทนของเทคนิคการพิมพ์และการเคลือบโดยใช้หมึกที่ใช้ MXene, (A) การเคลือบลวดลายของ MXene- หมึกบนกระจกและพื้นผิวอลูมินา (ทำซ้ำด้วย permission82), (b) การพิมพ์ 3 มิติของสถาปัตยกรรม (ทำซ้ำด้วยสิทธิ์ 83 1), (c) การพิมพ์หน้าจอของตัวเก็บประจุ MXene แบบยืดหยุ่น (ทำซ้ำด้วยสิทธิ์ 84), (D) การเขียนหมึกโดยใช้หมึก Ti3C2Tx MXene, (e) การถ่ายโอนการพิมพ์ของทรานซิสเตอร์สนามที่ใช้ MXene สำหรับการทำไบโอเซน (ทำซ้ำโดยได้รับอนุญาต 85 และ (f) การพิมพ์อิงค์เจ็ทของระบบแบบบูรณาการที่ใช้หมึก MXene (ทำซ้ำโดยได้รับอนุญาต 86 “Ti3C2Tx MXene”ที่ด้านล่างเป็นตัวอย่างที่เขียนด้วยลายมือด้วยหมึก MXene
ในฐานะที่เป็นกระบวนการพิมพ์แบบไม่สัมผัสดิจิตอลและความละเอียดสูงการพิมพ์อิงค์เจ็ทได้ถูกนำมาใช้อย่างกว้างขวางเพื่อสร้างอุปกรณ์ที่หลากหลายรวมถึงเซ็นเซอร์และอุปกรณ์จัดเก็บพลังงาน87,88 ในการใช้งานหลายอย่างสำหรับการพิมพ์อิงค์เจ็ทไทเทเนียมคาร์ไบด์หมึกน้ำ MXene (Ti 3 C 2 Tx) 927430 ใช้กันอย่างแพร่หลาย กระบวนการสะสมดิจิตอลโดยไม่ต้องหน้ากากความสามารถในการพิมพ์บนพื้นผิวต่างๆ (ซิลิคอนโพลิเมอร์กระดาษฯลฯ) และความสะดวกในการที่อุปกรณ์ขนาดไมโครมิเตอร์สามารถประดิษฐ์เป็นประโยชน์ของการพิมพ์อิงค์เจ็ท MXene ในทางตรงกันข้ามกับการพิมพ์อิงค์เจ็ทการพิมพ์สกรีนจะเกี่ยวข้องกับการฝากหมึกที่มีความหนืดสูง MXene ลงบนพื้นผิวผ่านหน้าจอลายฉลุ การพิมพ์สกรีนขึ้นอยู่กับคุณสมบัติทางรีโอโลยีของหมึก MXene89 และมีข้อดีของ (A) การพิมพ์แบบหนาที่มีอัตราส่วนภาพสูง (b) ต้นทุนการประมวลผลต่ำและ (c) การผลิตจำนวนมาก67 นอกจากนี้วิธีการพิมพ์ 3 มิติยังช่วยให้สามารถผลิตโครงสร้าง 3 มิติที่ซับซ้อนแบบดิจิตอลได้อีกด้วย เมทริกซ์น้ำมันซิลิกอนที่มีความหนืดสูงถูกอัดขึ้นรูปโดยเครื่องพิมพ์ 3 มิติโดยใช้หมึก MXene ที่มีประจุลบที่มีอัตราการไหลที่ควบคุม90 ดิน MXene หรือวางความเข้มข้นสูงนี้ใช้เป็นหลักสำหรับการพิมพ์ 3 มิติ เนื่องจากน้ำเป็นตัวทำละลายฐานในหมึก MXene เหล่านี้พวกเขาจะแห้งได้ง่ายและ ทำให้การพิมพ์ 3 มิติเร็วขึ้น91 ประโยชน์ของหมึกที่ใช้ MXene สำหรับการพิมพ์ 3 มิติรวมถึง (a) การควบคุมความหนาและรูปทรงเรขาคณิตของรูปแบบการพิมพ์ที่ยอดเยี่ยม (b) ความยืดหยุ่นในการพิมพ์ที่ยอดเยี่ยม (c) ค่าใช้จ่ายที่มีประสิทธิภาพและ (d) เป็นมิตรกับสิ่งแวดล้อม
เทคนิคการพิมพ์หมึก MXene เป็นกระบวนการที่ใช้พลังงานต่ำซึ่งสามารถป้องกันความเสียหายที่ไม่พึงประสงค์ในชั้น MXene และข้อบกพร่อง/รัฐที่เกิดขึ้นจากกระบวนการที่ใช้พลังงานสูงทั่วไปเช่นการระเหยและการสปัตเตอร์92 ข้อดีของการพิมพ์ MXene ช่วยในการตัดเย็บคุณสมบัติที่สำคัญเช่นความโปร่งใสควบคุมความต้านทานแผ่นระยะห่างระหว่างชั้นและเคมีพื้นผิวสำหรับการประยุกต์ใช้ที่มีศักยภาพในการใช้งานอิเล็กทรอนิกส์และออปโตอิเล็กทรอนิกส์ (เมื่อเร็วๆนี้เรียกว่า MXetronics)93,92 ด้านการพิมพ์ของหมึก MXene แสดงให้เห็นถึงศักยภาพที่ดีเป็นวัสดุติดต่อไฟฟ้าและฟิลเลอร์นำไฟฟ้าสำหรับการผลิตอุปกรณ์อิเล็กทรอนิกส์ (เช่นทรานซิสเตอร์ฟิล์มบางทรานซิสเตอร์ผลฟิลด์อินเวอร์เตอร์เซมิคอนดักเตอร์ออกไซด์โลหะเสริมและเซ็นเซอร์ที่สวมใส่ได้)94,95 เนื่องจากคุณสมบัติที่เป็นเอกลักษณ์ของพวกเขารวมถึงพื้นที่ผิวขนาดใหญ่การนำไฟฟ้าสูงเคมีพื้นผิวที่ไม่สามารถและใช้งานได้และความเข้ากันได้ทางชีวภาพ MXenes ใช้ในการออกแบบไบโอเซนเซอร์ที่สามารถพิมพ์ได้ (เช่น dopamine, glucose, ascorbic acid, กรดยูริค) 96 เซ็นเซอร์ไฟฟ้าเคมี (เช่นฟีนอล, sulfadiazine, ตะกั่ว, แคดเมียม, ไฮดราซีน)97เซ็นเซอร์ก๊าซ (เช่นอะซิโตนเอทานอล แอมโมเนียไนโตรเจนออกไซด์ซัลเฟอร์ไดออกไซด์)98และเซ็นเซอร์ที่สวมใส่ได้ (เช่นการรับรู้การเคลื่อนไหวของมนุษย์ชีพจรการหายใจ)99
อนาคตของหมึก M Xene
จนถึงปัจจุบันมีการใช้เทคนิคการพิมพ์เพียงไม่กี่อย่างในการฝากหรือหมึกพิมพ์แบบ MXene สำหรับการพัฒนาอุปกรณ์ที่สามารถพิมพ์ได้ แม้ว่าอุปกรณ์ที่รายงานบางอย่างจะแสดงให้เห็นถึงประสิทธิภาพที่แข็งแกร่งแต่ความพยายามส่วนใหญ่จะถูกจำกัดอยู่ที่กิจกรรมการวิจัยในห้องปฏิบัติการซึ่งจำเป็นต้องมีการขยายขนาดสำหรับการใช้งานในโลกแห่งความเป็นจริง จนถึงตอนนี้ความท้าทายหลักที่นำเสนอโดยการพิมพ์ MXene หมึกที่แม่นยำและวิธีการต่างๆคือ (a) สูตรของหมึก MXene และ (b) การเปลี่ยนแปลงของการระเหยของตัวทำละลาย ดังนั้นเทคนิคการพิมพ์หมึก MXene ที่ปรับขนาดได้จึงนำเสนอโอกาสใหม่ๆสำหรับการใช้งานในอุปกรณ์อิเล็กทรอนิกส์และ MXetronics ที่ยืดหยุ่น หมึกที่ใช้ MXene ยังเป็นผู้สมัครที่น่าตื่นเต้นและน่าสนใจสำหรับการผลิตอุปกรณ์การทำงานเช่น supercapacitors แบตเตอรี่ทรานซิสเตอร์เซ็นเซอร์อัจฉริยะและตัวกระตุ้น

อ่านเพิ่มเติมเกี่ยวกับ การใช้งาน MXene ในวัสดุเรื่อง 15.1 และ R & D นิตยสารโลก.
Related Materials
ข้อมูลอ้างอิง
1 - 20
21 - 40
41 - 60
61 - 80
81 - 99
เพื่ออ่านต่อ โปรดเข้าสู่ระบบหรือสร้างบัญชีใหม่
ยังไม่มีบัญชีใช่หรือไม่?