Polydiacetylene Nanotubes (PDNTs):
ท่อนาโนขึ้นอยู่กับวัสดุไดอาซิทิลีนไขมัน

Sang Beom Lee, Ph.D.

LIG Sciences, Inc. Export, PA 15632

1. ท่อนาโนโพลีไดอะซีทิลีน (PDNTs): เคมีโครงสร้างและคุณสมบัติ

Polydiacetylene Nanotubes (PDNTs) เป็นท่อนาโน diacetylene ที่ประกอบด้วยตัวเองซึ่งประกอบด้วยการเชื่อมโยงข้ามของพันธะคู่และสาม PDNTs เหล่านี้มีคุณสมบัติที่โดดเด่นซึ่งรวมถึงโครงสร้างมิติที่สม่ำเสมอและลักษณะโครมิกที่ตอบสนองได้ซึ่งสามารถนำมาใช้ได้ตามที่เป็นอยู่ภายในโซลูชันหรือประกอบด้วยตนเองบนพื้นผิวต่างๆเช่นซิลิกาพอลิเมอร์และพื้นผิวโลหะ PDNTs ได้รับความสนใจอย่างมากต่อนักเคมีและนักชีววิทยาจากมหาวิทยาลัยบริษัทยาบริษัทสี/เคลือบและบริษัทออปโต/อิเล็กทรอนิกส์ที่ต้องการไขมันราคาถูกบริสุทธิ์คาดการณ์ได้และกำหนดไว้อย่างดีและท่อนาโนสี

Polydiacetylenes (PDA)

Polydiacetylenes (PDA) เป็นโพลิเมอร์ที่ผลิตโดย UV (254 nm) การทำโพลิเมอร์อนุมูลอิสระของไลเปตินไดเซทิลีนโมโนเมอร์ (รูปที่ 1) ที่มีคุณสมบัติในการประกอบตัวเองและโครงสร้างจุลภาคของพวกเขาได้รับรายงานครั้งแรกโดย Yager et al. ในปี 1984¹ สำหรับพอลิเมอไรเซชันไดอาเซทิลีนโมโนเมอร์จะต้องมีการจัดเรียงที่ดีซึ่งสามารถทำได้โดยการประกอบตัวโมเลกุลของโมโนเมอร์ไดอาซิทิลีน กระบวนการประกอบตัวเองมักสร้างโครงสร้างนาโนที่น่าสนใจเช่นหลอดนาโนและไมโครและไมโครไมโครไมโครไมโครไมโครไดอาซิติเลเนส^2-8 ความพยายามต่างๆได้รับการทำเพื่อควบคุมเส้นผ่าศูนย์กลางและความยาวของท่อนาโนโดยการเปลี่ยนการปรับเปลี่ยนทางเคมีและวิธีการผลิตของไขมันครึ่งบกครึ่งน้ำ diacetylene การผลิตท่อนาโน diacetylene ที่มีความบริสุทธิ์สูงได้รับความสนใจอย่างมากในหมู่นักวิทยาศาสตร์ที่กำลังศึกษาไบโอเซนเซอร์ไมโครอิเล็กทรอนิกส์และระบบการจัดส่งยา (DDS)

รูปที่ 1 โพลิเมอร์ของไดเซทิลีนไลเปตินโมโนเมอร์

PDA ผ่านการเปลี่ยนสีจากสีฟ้าเป็นสีแดงเมื่อสัมผัสกับสารกระตุ้นเช่นความร้อนการสัมผัสสารเคมีค่า pH สูงหรือความเครียดเชิงกล ในสถานะพื้น diacetylenes แบบโพลิเมอร์จะดูดซับแสงที่ 650 nm ทำให้ดูเป็นสีน้ำเงิน เมื่อสัมผัสกับสารกระตุ้นการดูดซึมจะเปลี่ยนเป็น 550 nm เนื่องจากการลดลงของพันธะที่มีส่วนผสมของโพลีเมอร์ในแกนหลักทำให้กลายเป็นสีแดง การเปลี่ยนสีของ polydiacetylenes ถูกนำมาใช้ในการพัฒนาไบโอเซนเซอร์โดยการแนะนำเอ็นเฉพาะให้กับโมโนเมอร์เพื่อให้เอ็นสามารถผูกกับตัวรับเช่นไวรัสและแบคทีเรีย (รูปที่ 2)^9-12

รูปที่ 2 กลไกการเปลี่ยนสีของโพลิเมอร์ diocetylenic โดยการผูกตัวรับ ligand

ท่อนาโนโพลีไดอะซีทิลีน (PDNTs)

หนึ่งในโครงสร้างนาโนสังเคราะห์ที่มีแนวโน้ม diacetylene สำหรับการใช้งานในโลกแห่งความเป็นจริงต่างๆคือโครงสร้างนาโนหลอดที่ได้จากสารแขวนลอยของ diacetylenic phosphatydlcholines¹³ เมื่อการแก้ปัญหาของโมเลกุลเหล่านี้ได้รับความร้อนและระบายความร้อนต่ำกว่าอุณหภูมิหลอมเหลวของไขมันแผ่นบิลเลเยอร์ฟอร์มและม้วนขึ้นเป็นรูปแบบท่อที่มีโครงสร้างขดลวดโดยรวม (รูปที่ 3) เกือบทั้งหมดของโครงสร้างนาโนขึ้นรูปไขมันได้รับโมเลกุล chiral^14-18 อนุพันธ์ส่วนใหญ่ของ acetylcholine รูปแบบ liposomes ทรงกลมแต่มีการค้นพบโมเลกุลที่สามารถสร้างหลอดไขมันซึ่งแสดงคุณสมบัติที่น่าสนใจบางอย่าง  ในขณะที่ดูเหมือนจะมีหลักฐานบางอย่างว่าความสามารถในการทำให้ไขมันโมโนเมอร์ได้รับความนิยมอย่างมากในฐานะที่เป็นข้อกำหนดสำหรับการสร้างโครงสร้างนาโนแต่ก็ไม่ใช่ข้อกำหนดที่จำเป็นอย่างยิ่ง⁶ มีการแสดงให้เห็นถึง diynoic phosphatidylcholine ในการผลิตโครงสร้างริบบิ้นบิดเกลียวซึ่งความคมชัดของริบบิ้นแต่ละอันจะคงที่ซึ่งมีจำนวนเท่ากันของไอโซเมอร์ออปติคอลแต่ละประเภทที่ใช้ในการเตรียม^19,20  tubules ที่เกิดขึ้นจากอีก achiral phosphatydlcholines ถูกแบ่งอย่างเท่าเทียมกันระหว่าง helices ซ้ายและขวามือแต่ chirality ของการเตรียมการทั้งหมดสามารถเปลี่ยนแปลงได้โดยการเติมส่วนผสมด้วยอนุพันธ์ chiral จำนวนเล็กน้อย การสังเกตนี้ได้นำไปสู่ข้อสรุปว่าการจัดโครงสร้างเหล่านี้ได้รับอิทธิพลจากไดอีนในหางไฮโดรคาร์บอนมากกว่าความสามารถในการควบคุมภายในของโมเลกุล¹⁹ ควรสังเกตว่าในกรณีส่วนใหญ่โครงสร้างที่เกิดจากไขมัน achiral diacetylenyl ไม่ได้เตรียม nanotubes ที่เป็นเนื้อเดียวกัน   

นอกจากเสียงแล้วดูเหมือนว่าจะมีความชอบที่แข็งแกร่งสำหรับโมเลกุลที่มีโซ่ไดอาซิทิลีนไลปิดสองเส้น ในแง่ของเรื่องนี้เป็นที่น่าสนใจที่จะทราบว่าไดอาซิทิลีนแบบโซ่เดี่ยวที่เรียบง่ายได้รับการพัฒนาขึ้นซึ่งตรงกันข้ามกับวิธีการคิดในปัจจุบัน ที่สามารถประกอบตัวเองเป็นประชากรที่เป็นเนื้อเดียวกันอย่างน่าทึ่งของท่อนาโนและสามารถเหนี่ยวนำให้เกิดขึ้นในรูปแบบโครงสร้างนาโนอื่นๆ (รูปที่ 3 และ 4) 

รูปที่ 3 การสังเคราะห์และการประกอบตัวเองของโมเลกุลของโมโนเมอร์ diacetylene โซ่เดียวและท่อนาโน polydiacetylene (PDNT)

รูปที่ 4 ศัพท์เฉพาะของ LIG Sciences สำหรับ diacetylene monomers ของพวกเขาขึ้นอยู่กับจำนวนของคาร์บอนในแต่ละส่วนรวมถึงหาง hydrophic และกลุ่มหัว hydrophilic

ลีและคณะ⁷ 8 ได้อธิบายถึงความสามารถในการสร้าง nanotube ของ monomers diacetylene (รูปที่ 4) ซึ่งเป็น diacetylenes amphiphilic achiral ที่มีกลุ่มหัวเกลือเอมีนรองเพื่อสร้างท่อนาโนที่ประกอบขึ้นเองอย่างสม่ำเสมอ โมโนเมอร์ diacetylenic ประกอบด้วยสองส่วนที่แตกต่างกันที่นำไปสู่การประกอบที่น่าสนใจของโครงสร้างจุลภาคในขณะที่อยู่ในสื่อน้ำ หนึ่งคือหางที่ไม่ชอบน้ำและอีกหนึ่งคือกลุ่มหัวน้ำ ชิ้นส่วนทั้งสองมีบทบาทสำคัญเมื่อประกอบเข้ากับโครงสร้างจุลภาคเช่นไลโปโซมและท่อนาโน

รูปที่  5  34 และ 6 98 เป็นภาพ SEM ของโครงสร้างนาโนที่เกิดขึ้นจาก DM-52-15-52-15-52-Br ซึ่งพบว่าเป็นท่อนาโน polydiacetylene ที่บริสุทธิ์และเป็นเนื้อเดียวกัน (PDNT) ที่มีเส้นผ่านศูนย์กลางภายใน (ID.) 12 2 1 nm, เส้นผ่านศูนย์กลางภายนอก (OD) 8 nm และความยาว (L) ประมาณ 2 ไมครอน

รูปที่ 5 ภาพ SEM แสดงเส้นผ่าศูนย์กลางสม่ำเสมอและความบริสุทธิ์ของ PDNT

รูปที่ 6 ภาพ SEM แสดงช่องเปิดของท่อนาโนที่สม่ำเสมอของ PDNT

ท่อนาโนเชิงเส้นเหล่านี้ได้รับการพบว่าประกอบด้วยห้าบิลเลเยอร์ส (รูปที่ 7) จะไม่มีรอยต่อเมื่อสังเกตโดย SEM และ TEM ด้วยการใช้เงื่อนไขการเตรียมการเฉพาะพบว่า สามารถสร้างสัณฐานของ Nanotube ที่ไม่ซ้ำกันเช่น Nanotube แยกที่แสดงในรูปที่ 8 ได้ ซึ่งแสดงให้เห็นว่าโครงสร้างนาโนที่เฉพาะเจาะจงและสัณฐานของพวกเขาสามารถสร้างขึ้นได้ไม่เพียงแต่โดยการเปลี่ยนแปลงโครงสร้างทางเคมีของโมโนเมอร์ไขมันแต่ยังโดยการเปลี่ยนกระบวนการประกอบด้วยตนเอง

รูปที่ 7 Polydiacetylene nanotubes ก่อนและหลังการทำโพลิเมอร์ UV

รูปที่ 8 ภาพ SEM ของท่อนาโน polydiacetylene แยก

PDNTs ถูกทำโพลิเมอร์โดยการเชื่อมขวางที่สถานที่พันธะ alkyne โดยการสัมผัสกับแสงอัลตราไวโอเลต (รูปที่ 7) หลังจากการเชื่อมขวางท่อนาโนจะได้รับการเปลี่ยนสีจากสีน้ำเงินเป็นสีแดงเมื่อสัมผัสกับสิ่งเร้าประเภทต่างๆเช่นความร้อนหรือความเครียดเชิงกล การเปลี่ยนสีจากสีน้ำเงินเป็นสีแดงเกิดขึ้นประมาณ 7 ^{0 o}C เนื่องจากการบิดของแกนหลักโพลิเมอร์เมื่อสัมผัสกับความร้อน⁸ ในกรณีส่วนใหญ่การเปลี่ยนสีนี้จะกลับเป็นสีฟ้าอีกครั้งเมื่ออุณหภูมิกลับต่ำกว่าอุณหภูมิห้อง ข้อยกเว้นอย่างหนึ่งดังที่แสดงใน รูปที่ 9คือเมื่อท่อนาโนถูกระงับในน้ำซึ่งสีเปลี่ยนกลับเป็นสีฟ้าจะไม่เกิดขึ้นเมื่ออุณหภูมิกลับไปที่อุณหภูมิห้อง สีนี้เปลี่ยนจากสีน้ำเงินเป็นสีแดงยังสังเกตได้จากการใช้ความเครียดกับโครงสร้างนาโนโพลิเมอร์ มันแสดงให้เห็นว่าโครงสร้างที่ประกอบด้วยโพลิเมอร์เหล่านี้มีศักยภาพที่จะใช้ในเซ็นเซอร์เพื่อตรวจจับความเครียดที่เกิดจากเอนไซม์สารห่อหุ้มหรือสารดูดซับที่เป็นตัวเองชนิดที่ถูกตรวจจับหรือที่สร้างความเครียดบนนาโนหลอดหลังจากที่สัมผัสกับสายพันธุ์ที่ถูกตรวจจับ โดยเฉพาะนาโนหลอดที่มีโปรตีนที่ดูดซับ/ดูดซึมอาจทำให้เกิดความเครียดในนาโนหลอดผ่านการเปลี่ยนแปลงการก่อตัวของโปรตีนเนื่องจากการเปลี่ยนแปลงของสภาพแวดล้อมจึงทำให้เกิดการเปลี่ยนแปลงสี

อีกผลที่น่าสนใจก็คือ PDNT สามารถกระจายตัวได้อย่างสม่ำเสมอในสารละลายโพลีสไตรีน PDNT ที่มีสารละลายโพลีสไตรีนเป็นสีน้ำเงินซึ่งระบุว่าโครงสร้างของท่อไม่ได้ถูกเปลี่ยนแปลงโดยการรวมเข้ากับโพลิเมอร์ โดยความร้อนถึง 7 ^{0 o}C พอลิเมอร์เปลี่ยนเป็นสีแดง (รูปที่ 10) และการระบายความร้อนทำให้วัสดุกลับเป็นสีฟ้ากลับด้านได้  ในทางกลับกันพอลิเมอร์เปลี่ยนจากสีแดงเป็นสีใสแต่กลับไม่กลับเป็นสีแดงเมื่อเย็นลงต่ำกว่า 11 ^{0 o}C 11 0 การเปลี่ยนแปลงสีที่ย้อนกลับไม่ได้เหล่านี้สามารถนำมาใช้สำหรับการใช้งานจริงเช่นสีที่เปลี่ยนสีกลับได้เพื่อเตือนพื้นผิวที่ร้อนหรือเปลี่ยนสีที่ไม่สามารถย้อนกลับได้สำหรับรายการต่างๆเช่นอาหารแช่แข็งหรือสิ่งของที่เน่าเสียง่ายอื่นๆที่อาจเกิดภาวะโลกร้อนที่ไม่พึงประสงค์ในระหว่างการขนส่งไปยังร้าน

รูปที่ 10 การเปลี่ยนสีของท่อนาโนโพลิเอทิลีนในโพลีสไตรีน

การเปลี่ยนสีที่สามารถกลับด้านได้โดยการให้ความร้อนสูงถึง 7 ^{0 o}C จะสังเกตได้จากอีลาสโตเมอร์โพลียูรีเทนที่มีส่วนผสมของ PDNT ที่น่าสนใจเมื่อยางยืดมันจะสูญเสียสีฟ้ากลายเป็นสีแดงแล้วกลับเป็นสีฟ้าเมื่อกำจัดความเครียดและผ่อนคลายให้อยู่ในสภาพเดิม ระบุว่าการรวม PDNTs ที่ไม่ได้ดัดแปลงเข้ากับโพลิเมอร์มีศักยภาพในการผลิตวัสดุและสารเคลือบสีอัจฉริยะที่สามารถตรวจสอบการเปลี่ยนแปลงของความเค้นทางกลที่เกิดขึ้นบนพื้นผิว

รูปที่ 1 1 แสดงการเปลี่ยนแปลงสีของ PDA ในสภาพแวดล้อมที่เป็นน้ำก่อน/หลังการฉายรังสีของแสงและผลกระทบของสารเติมแต่งต่างๆต่อสีของ PDA ที่เป็นโพลิเมอร์ PDNT ที่ไม่มีโพลิเมอร์หรือไม่มีการเชื่อมโยง (หลอด 1) ในน้ำเป็นสารละลายสีขาวขุ่นเล็กน้อยซึ่งเปลี่ยนเป็นสีฟ้าหลังจากการเชื่อมโยงข้าม (หลอด 2) โดยการเปิดเผยรังสียูวี การเพิ่มแบคทีเรีย (1 x 10 9 เซลล์) ลงใน PDNT แบบ cross-linked ทำให้เกิดการตกตะกอนของสารแขวนลอยภายใน 30 นาที (หลอด 3 และ 4  โปรดทราบว่าวัสดุที่มีสีทั้งหมดถูกตกตะกอนโดยแบคทีเรีย การเพิ่ม SDS ทำให้สีเปลี่ยนเป็นสีเหลือง (หลอด 5) ซึ่งผิดปกติเนื่องจาก polydiacetylenes ส่วนใหญ่แสดงการเปลี่ยนสีเป็นสีฟ้าเป็นสีแดงเท่านั้น สารลดแรงตึงผิวอื่นๆแสดงให้เห็นถึงผลลัพธ์ที่หลากหลาย CTAB ไม่มีผล (หลอด 6) ในขณะที่ CTAC ซึ่งแตกต่างเฉพาะในตัวนับไอออน (คลอไรด์กับโบรไมด์) ทำให้เกิดการแปลงสีน้ำเงินคลาสสิกเป็นสีแดง (หลอด 7) Pluronic ไม่มีผลแต่การสัมผัสกับ Triton-X100 ทำให้เกิดสีม่วง (หลอด 8 และ 9 ตามลำดับ) สุดท้ายผลของความเข้มข้นของเกลือ (โดยการเติม NaCl, หลอด 10) หรือ pH (โดยการเติม HCl หรือ NaOH) ในการเปลี่ยนแปลงสียังไม่ได้รับการสังเกต การเปลี่ยนแปลงสีที่หลากหลายนี้สำหรับปฏิกิริยาต่างๆที่พบใน PDNT นั้นผิดปกติ คาดว่าคุณสมบัติที่เป็นเอกลักษณ์ของ PDA นี้สามารถใช้ประโยชน์ได้ในการออกแบบไบโอเซนเซอร์แบบ colorimetric ที่ใช้ PDNTs ที่ประกอบด้วย PDA

รูปที่ 11 ผลของการเพิ่มต่างๆของ PDA โพลิเมอร์ ท่อ: 1) PDA ที่ไม่ใช่ polymerized; 2 โพลิเมอร์ PDA; 3 อี coli.; 4 บี subtilis; 5 โซเดียม dodecyl sulfate (SDS); 6 cetyltrimethylammonium bromide (CTAB); 100 cetyltrimethylammonium chloride (CTAC); 10 Pluronic; 9) Triton-X 7 8 NaCl

2. คุณสมบัติและการประยุกต์ใช้งานที่เป็นไปได้ของ PDNTs

สามารถใช้คุณสมบัติกลไกโครมิสของ PDNTs ในผลิตภัณฑ์ในอนาคต ความเค้นเชิงกลใดๆจะทำให้เกิดการเปลี่ยนแปลงโครงสร้างจุลภาคในการเคลือบคอมโพสิตนาโนหลอด/โพลิเมอร์ทำให้เกิดการเปลี่ยนแปลงสี สีเปลี่ยนสีนี้สามารถนำมาใช้ในสถานการณ์ที่ต้องตรวจสอบและตรวจพบความเครียดเชิงกลที่ไม่พึงประสงค์เช่นในผิวอลูมิเนียมของเครื่องบินส่วนประกอบอาคารสมาชิกสะพานที่สำคัญฯลฯ นอกจากนี้คุณสมบัติของเทอร์โมโครมิสยังสามารถนำมาใช้ในการเคลือบคอมโพสิตนาโนหลอด/โพลิเมอร์เหล่านี้เพื่อให้การเตือนอุณหภูมิด้วยสายตาหรือการบ่งชี้ของพื้นผิวร้อนที่ทาสีด้วยการเคลือบคอมโพสิตนี้ นอกจากนี้ยังมีศักยภาพในการใช้ PDNTs เป็นแพลตฟอร์มสนับสนุนการส่งมอบเอนไซม์เพื่ออำนวยความสะดวกปฏิกิริยาทางชีวเคมีและชีวภาพ แพลตฟอร์มนี้สามารถใช้ในไบโอเซนเซอร์ที่เอนไซม์ที่เหมาะสำหรับการโต้ตอบกับสารเคมีหรือวัสดุชีวภาพที่เฉพาะเจาะจงอาจสร้างความเครียดบนนาโนหลอดส่งผลให้เกิดการเปลี่ยนแปลงสี มันสามารถนำมาใช้ในการ์ด microassay สำหรับการระบุสถานที่ของสารที่ไม่รู้จักไม่ว่าจะเป็นยาเสพติดมลพิษทางชีวภาพ/สารเคมีสงครามตัวแทนฯลฯ ตารางที่  1 สรุปคุณสมบัติเด่นของ PDNTs

3. มีท่อนาโน Polydiacetylene (PDNTs)

จดทะเบียนใน ตารางที่ 2 เป็น PDNTs ความบริสุทธิ์สูง (773484 และ 773492) ที่นำเสนอในแคตตาล็อกของเรา PDNTs เหล่านี้มีความบริสุทธิ์สูงและมีโพลิเมอร์ที่ดีเนื่องจากการจัดตำแหน่งที่ยอดเยี่ยมหลังจากการประกอบตัวของโมโนเมอร์ diacetylene ภาพ SEM ของ PDNT-2-32-0 2 8 2 12 Br (773484) ใน รูปที่ 5 และ 6 แสดงความบริสุทธิ์และช่องเปิดลูเมนนาโนหลอด

ข้อมูลอ้างอิง

1. Yager P, Schoen PE. 1984. Formation of Tubules by a Polymerizable Surfactant. Molecular Crystals and Liquid Crystals. 106(3-4):371-381. https://doi.org/10.1080/00268948408071454

2. Selinger JV, Spector MS, Schnur JM. 2001. Theory of Self-Assembled Tubules and Helical Ribbons. J. Phys. Chem. B. 105(30):7157-7169. https://doi.org/10.1021/jp010452d

3. Schnur JM. 1993. Lipid Tubules: A Paradigm for Molecularly Engineered Structures. Science. 262(5140):1669-1676. https://doi.org/10.1126/science.262.5140.1669

4. Thomas BN, Safinya CR, Plano RJ, Clark NA. 1995. Lipid Tubule Self-Assembly: Length Dependence on Cooling Rate Through a First-Order Phase Transition. Science. 267(5204):1635-1638. https://doi.org/10.1126/science.267.5204.1635

5. Singh A, Wong EM, Schnur JM. 2003. Toward the Rational Control of Nanoscale Structures Using Chiral Self-Assembly:  Diacetylenic Phosphocholines?. Langmuir. 19(5):1888-1898. https://doi.org/10.1021/la026337r

6. Singh A, Schoen PE, Schnur JM. 1988. Self-assembled microstructures from a polymerizable ammonium surfactant: di(hexacosa-12,14-diynyl)dimethylammonium bromide. J. Chem. Soc., Chem. Commun..(18):1222. https://doi.org/10.1039/c39880001222

7. Lee SB, Koepsel R, Stolz DB, Warriner HE, Russell AJ. 2004. Self-Assembly of Biocidal Nanotubes from a Single-Chain Diacetylene Amine Salt. J. Am. Chem. Soc.. 126(41):13400-13405. https://doi.org/10.1021/ja048463i

8. Lee SB, Koepsel RR, Russell AJ. 2005. Surface Dispersion and Hardening of Self-Assembled Diacetylene Nanotubes. Nano Lett.. 5(11):2202-2206. https://doi.org/10.1021/nl0513582

9. Charych D, Nagy J, Spevak W, Bednarski M. 1993. Direct colorimetric detection of a receptor-ligand interaction by a polymerized bilayer assembly. Science. 261(5121):585-588. https://doi.org/10.1126/science.8342021

10. Cheng Q, Stevens RC. 1997. Coupling of an induced fit enzyme to polydiacetylene thin films: Colorimetric detection of glucose. Adv. Mater.. 9(6):481-483. https://doi.org/10.1002/adma.19970090605

11. Morigaki K, Baumgart T, Jonas U, Offenhäusser A, Knoll W. 2002. Photopolymerization of Diacetylene Lipid Bilayers and Its Application to the Construction of Micropatterned Biomimetic Membranes. Langmuir. 18(10):4082-4089. https://doi.org/10.1021/la0157420

12. Ahn DJ, Chae E, Lee GS, Shim H, Chang T, Ahn K, Kim J. 2003. Colorimetric Reversibility of Polydiacetylene Supramolecules Having Enhanced Hydrogen-Bonding under Thermal and pH Stimuli. J. Am. Chem. Soc.. 125(30):8976-8977. https://doi.org/10.1021/ja0299001

13. Robinson JK, Bollinger MJ, Birks JW. 1999. Luminol/H2O2Chemiluminescence Detector for the Analysis of Nitric Oxide in Exhaled Breath. Anal. Chem.. 71(22):5131-5136. https://doi.org/10.1021/ac990646d

14. Spector MS, Singh A, Messersmith PB, Schnur JM. 2001. Chiral Self-Assembly of Nanotubules and Ribbons from Phospholipid Mixtures. Nano Lett.. 1(7):375-378. https://doi.org/10.1021/nl015554u

15. Thomas BN, Lindemann CM, Corcoran RC, Cotant CL, Kirsch JE, Persichini PJ. 2002. Phosphonate Lipid Tubules II. J. Am. Chem. Soc.. 124(7):1227-1233. https://doi.org/10.1021/ja012137a

16. Wang G, Hollingsworth R. 2000. Adv. Mater.. 12871-874.

17. Lim MD, Lorkovic IM, Wedeking K, Zanella AW, Works CF, Massick SM, Ford PC. 2002. Reactions of Nitrogen Oxides with Heme Models. Characterization of NO and NO2Dissociation from Fe(TPP)(NO2)(NO) by Flash Photolysis and Rapid Dilution Techniques:  Fe(TPP)(NO2) as an Unstable Intermediate. J. Am. Chem. Soc.. 124(33):9737-9743. https://doi.org/10.1021/ja020653a

18. Spasojevi? I, Batini?-Haberle I, Fridovich I. 2000. Nitrosylation of Manganese(II) Tetrakis(N-ethylpyridinium-2-yl)porphyrin: A Simple and Sensitive Spectrophotometric Assay for Nitric Oxide. Nitric Oxide. 4(5):526-533. https://doi.org/10.1006/niox.2000.0303

19. Lindsell WE, Preston PN, Seddon JM, Rosair GM, Woodman TAJ. 2000. Macroscopic Helical and Cylindrical Morphologies from Achiral 1,3-Diynes. Chem. Mater.. 12(6):1572-1576. https://doi.org/10.1021/cm000172v

20. Spector MS, Easwaran KRK, Jyothi G, Selinger JV, Singh A, Schnur JM. 1996. Chiral molecular self-assembly of phospholipid tubules: A circular dichroism study. Proceedings of the National Academy of Sciences. 93(23):12943-12946. https://doi.org/10.1073/pnas.93.23.12943