Zasady fosfazenowe

Bazy Verkade'a Tradycyjne bazy Zachowanie odczynników | Schlenk Type Glassware

Wprowadzenie

Zasady fosfazenowe są niezwykle silnymi i nienaładowanymi zasadami, zbudowanymi na jednostce, w której azotowe centrum zasadowe jest podwójnie związane z pięciowartościowym fosforem.^1,2 Poprzez oligomeryzację peralkilowanej jednostki triaminoiminofosforanowej, zasadowość ulega znacznej poprawie (Rysunek 1). W przypadku monomerycznej zasady fosfazenowej, jej zasadowość jest około 2-3 jednostek poza zakresem zasadowości DBU (^MeCNpK_BH+ 24.3) i DBN, ale osiąga ^MeCNpK_BH+ ponad 40 w przypadku tetramerycznej P₄ zasady fosfazenowej (DBU = 1,8-diazabicyklo[5.4.0]undec-7-ene, DBN = 1,5-Diazabicyklo-[4.3.0]non-5-ene).

Rysunek 1. Zasady monomeryczne (P1 i BEMP), dimeryczne (P2) i tetrameryczne (P4).

Oferujemy te odczynniki jako zasady monomeryczne (P₁ i BEMP), dimeryczne (P₂) i tetrameryczne (P₄) z różnymi łańcuchami bocznymi, aby kontrolować ich przeszkodę steryczną.Schemat 1 pokazuje zasadowość zasad fosfazenowych w porównaniu do innych zasad (w bezwzględnej skali acetonitrylowej), a także w porównaniu do kwasowości ważnych związków organicznych lub klas związków.

Schemat 1.

• Właściwości zasad fosfazenowych:
  • Wysoka rozpuszczalność w rozpuszczalnikach apolarnych do umiarkowanie polarnych (np. heksan, toluen lub THF)
  • Bardzo silne działanie solubilizujące w odpowiednich związkach słabo kwaśnych
  • Wyjątkowo stabilne wobec ataku elektrofilowego, O₂ i hydrolizy.
  • W zależności od ich siły zasadowej, od lekko do ekstremalnie higroskopijnych
  • Duża przeszkoda steryczna, w zależności od rodzaju łańcucha bocznego
• Zastosowania zasad fosfazenowych:
  • In situ generowanie wysoce reaktywnych "nagich" anionów, np.np. w reakcjach alkilowania lub w badaniach spektroskopowych.
  • Zastosowanie w reakcjach, w których zasady jonowe powodują problemy z rozpuszczalnością.
  • Zastosowanie w reakcjach, w których zasady jonowe są wrażliwe na utlenianie lub acylowanie.
  • Zastosowanie w reakcjach, w których zasady jonowe powodują reakcje uboczne katalizowane kwasem Lewisa (np, w reakcjach aldolowych, otwierania epoksydów, przesunięć wodorkowych, eliminacji alkoksydów, tworzenia polianionów).
• Korzyści ze stosowania zasad fosfazenowych:
  • Łatwiejsza obróbka dzięki czystszym reakcjom.
  • Blisko ilościowy odzysk.
  • Poprawa szybkości reakcji.

Zasady fosfazenowe Produkty

Przepraszamy, wystąpił nieoczekiwany błąd

Response not successful: Received status code 500

Referencje

1. Paquette LA. 1995. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. Vol. 6, 4110. Wiley.

2. Schwesinger R, Schlemper H, Hasenfratz C, Willaredt J, Dambacher T, Breuer T, Ottaway C, Fletschinger M, Boele J, Fritz H, et al. Extremely Strong, Uncharged Auxiliary Bases; Monomeric and Polymer-Supported Polyaminophosphazenes (P2-P5). Liebigs Ann./Recl.. 1996(7):1055-1081. https://doi.org/10.1002/jlac.199619960705

3. Schwesinger R, Willaredt J, Schlemper H, Keller M, Schmitt D, Fritz H. 1994. Novel, Very Strong, Uncharged Auxiliary Bases; Design and Synthesis of Monomeric and Polymer-Bound Triaminoiminophosphorane Bases of Broadly Varied Steric Demand. Chem. Ber.. 127(12):2435-2454. https://doi.org/10.1002/cber.19941271215