Catalisadores e ligantes Buchwald

Como químico, você se concentra na descoberta de novos produtos químicos e suas aplicações práticas. Apoiamos suas descobertas com um amplo portfólio de catalisadores e ligantes Buchwald. Em colaboração com Stephen Buchwald e seu grupo de pesquisa do MIT, oferecemos pré-catalisadores de paládio altamente ativos e ligantes de fosfina biarílica para reações de acoplamento cruzado eficientes, formando ligações como C-C, C-N e muito mais. Esses ligantes sintonizáveis e ricos em elétrons fornecem sistemas catalisadores estáveis e reativos, reduzindo as cargas de catalisador, os tempos de reação e eliminando a necessidade de agentes redutores, permitindo novos métodos que não podem ser obtidos com fontes tradicionais de Pd.

Ligantes de Buchwald

• Buchwald e sua equipe desenvolveram ligantes de fosfina biaril que aumentam a eficiência, a seletividade e a versatilidade da reação.
• Ligantes anteriores, como a dimetilamina de diciclohexil fosfina, permitiram acoplamentos de cloreto de arila-alquil amina.
• Ligantes avançados (por exemplo, XPhos, di-t-BuXPhos) oferecem maior atividade e compatibilidade com substratos impedidos.
• Ligantes volumosos melhoraram o desempenho catalítico e as taxas de conversão em acoplamentos C-N.
• O grupo Buchwald também desenvolveu a arilação catalisada por cobre para imidazóis e outros heterociclos.

Precatalisadores de Buchwald Gen 1

• Os pré-catalisadores de primeira geração (G1) empregam ligantes à base de 2-feniletano-1-amina para aumentar a estabilidade nas fases sólida e de solução.
• Estável ao ar e à umidade, permitindo um manuseio conveniente.
• O LPd(0) se forma in situ por meio da eliminação redutiva promovida pela base, produzindo indolina como subproduto.
• Temperaturas mais altas são frequentemente usadas com bases mais fracas para facilitar a desprotonação do ligante e ativar o catalisador.

Precatalisadores de Buchwald Gen 2

• Os pré-catalisadores de segunda geração (G2) usam 2-aminobifenil em vez de 2-feniletano-1-amina.
• Mostra reatividade aprimorada com bases mais fracas (por exemplo, fosfatos, carbonatos fracos).
• Muitas vezes permitem a ativação do catalisador em temperaturas mais baixas.
• A reatividade aprimorada surge da maior acidez da base, fosfatos, carbonatos fracos).
• Frequentemente, permite a ativação do catalisador em temperaturas mais baixas.
• A reatividade aprimorada decorre da maior acidez da amina aromática em G2 em comparação com a amina alifática em G1.
• Principais características: estável ao ar e à umidade, alta eficiência, condições brandas, tempos de reação curtos e baixas cargas de catalisador.
• Demonstrou excelente desempenho em reações de acoplamento cruzado Suzuki.

Precatalisadores Buchwald Gen 3 e 4

• Os pré-catalisadores Buchwald G3 e G4 são complexos de paládio avançados e estáveis para diversas reações de acoplamento cruzado (C-C, C-N, C-O, C-F, C-CF₃, C-S).
• Oferecem boa solubilidade e atividade, o que pode permitir o uso de cargas de catalisador mais baixas e/ou tempos de reação mais curtos.
• G3 usa um ligante de mesilato (vs. cloreto) para aumentar a solubilidade, a estabilidade e acomodar ligantes mais volumosos.
• G4 apresenta N-metil-2-aminobifenil como ligante de amina, gerando um subproduto mais benigno (N-metil carbazol vs carbazol).
• Ambas as gerações são eficazes em reações importantes como Suzuki-Miyaura, aminocarbonilação e N-arilação.

Precatalisadores Buchwald Gen 6

• Os pré-catalisadores G6 são complexos de adição oxidativa (OACs) que oferecem desempenho avançado. Esses pré-catalisadores no ciclo facilitam a ativação do catalisador.
• Retêm estabilidade térmica e no ar, permitindo a ativação sem base e a síntese simplificada.
• Evita a geração de subprodutos de carbazol durante a ativação do pré-catalisador.
• Pode suportar ligantes extremamente volumosos e melhorar a solubilidade e a estabilidade.
• Permite a formação eficiente de ligações C-C, C-N, C-O, C-F e C-S.
• Proporcionam consistentemente maior reatividade e melhores rendimentos do que as gerações anteriores.